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1.亚铁氰化钠
【别名】黄血盐钠;黄钠
【英文名】sodium ferrocyanide; yellow prussiate of soda
【结构式】Na4Fe(CN)6·10H2O
【分子量】484.06
【物化性质】柠檬黄色单斜晶系棱形或针状结晶。相对密度1.4580溶于水,不溶于醇。在空气中易风化,在50~60℃的温度下,晶体会很快失去结晶水。在更高的温度下进行干燥,则成坚硬的块状无水盐。在常温的稀酸中不分解,但在煮沸的浓酸中生成游离的氢氰酸。与硝酸银作用,生成乳白色的亚铁氰化银沉淀。与硫酸亚铁作用生成白色的亚铁氰化亚铁沉淀,继而氧化生成普鲁士蓝亚铁氰化铁。在氧化剂的影响下,氧化为铁氰化钠。强烈灼烧时完全分解放出氮气,并生成氰化钠和碳化铁。
【质量标准】国家标准《食品添加剂亚铁氰化钠》GB 29214-2012
【用途】是制造蓝色颜料的原料,用于油漆、涂料和油墨。印染工业中用于制蓝色晒图纸。医药工业用于医药品生产过程中的去铁剂。亦用于钢铁渗碳、鞣革、金属表面防腐,以及制取赤血盐等。
【制法】
(1)氰化钠法将氰化钠溶液加入到反应器中,加热至50℃,再慢慢加入硫酸亚铁溶液,在80℃下维持反应30~40min,游离氰根含量在0.01%~0.025%时反应结束。在反应完成液中加入适量氯化钙,以改善过滤操作和降低硫酸钠含量,从而提高亚铁氰化钠产品质量。其反应式如下:
6NaCN+FeSO4→Na4Fe(CN)6+Na2SO4
(2)焦炉气副产回收法焦炉气中含有一定量的氢氰酸气体,经水吸收后的含氰废水,先用蒸汽解吸,放出的氰化氢在填充有铁刨花的塔中用纯碱液循环吸收,经沉降除杂得亚铁氰化钠。其反应式如下:
6HCN+Fe+2Na2CO3→Na4Fe(CN)6+H2↑+2CO2↑+2H2O2
【安全性】毒性及防护:参见亚铁氰化钾。
包装及贮运:用内衬聚乙烯塑料袋的塑料编织袋铁桶包装,每袋净重25kg, 35kg,40kg和50kg。CAS号:14434-22-1。应贮存在通风、干燥的库房中。注意防潮,包装必须严密,避免日光曝晒。不可与酸类、碱类、铁盐及食用品共贮混运。失火时,可用水、砂土扑救。禁用酸碱式泡沫灭火器。
2.铁氰化钾(六氰合铁酸三钾)
【别名】赤血盐钾;赤血盐;六氰合铁(Ⅲ)酸钾
【英文名】potassium ferricyanide; red-prussiate of potash; potassiumhexacyanoferrate(Ⅲ);potassiumiron(Ⅲ)cyanide; red prussiate
【结构式】K3Fe(CN)6
【分子量】329.25
【物化性质】深红色或红色单斜晶系柱状结晶或粉末。相对密度1.85,溶于水、丙酮,不溶于乙醇、醋酸甲酯及液氨中。经灼烧可完全分解,产生剧毒氰化钾和氰。但在常温下,固体赤血盐钾却十分稳定。其水溶液带有黄绿色荧光,受光及碱作用易分解,遇亚铁盐则生成深蓝色沉淀(滕氏蓝)。其热溶液能被酸及酸式盐分解,放出剧毒的氰化氢气体。
【质量标准】国家标准《化学试剂六氰合铁(Ⅲ)酸钾(铁氰化钾)》 GB/ T644-2011
【用途】用于印刷制版,彩色电影胶片的氧化、漂白及着色,照相洗印及显影,制晒蓝图纸,制药(抗菌增效剂、PMP等),制裁剪用蓝色划线粉。也用于电镀、制革、制纸及肥料中。印染工业中用作染苯胺黑,钢铁工业中用作渗碳剂,还可用作钼矿浮选剂。
【制法】
(1)氯气氧化法黄血盐钾热溶液在氯气作用下,于60~65℃进行氧化生成赤血盐钾。控制反应料液pH值为6~7时,停止通入氯气,再加入高锰酸钾饱和溶液,并以硫酸高铁铵检验为棕红色为止。用盐酸调节物料的酸碱度,使pH值为7~8,反应后物料经沉降、过滤、真空蒸发至溶液相对密度为l.2时,再经冷却结晶、离心分离、干燥,得赤血盐钾成品。其反应式如下:
2K4Fe(CN)6+Cl2→2K3Fe(CN)6+2KCl
3K4Fe(CN)6+KMnO4+2H2O→3K3Fe(CN)6+MnO2+4KOH
(2)电解法将黄血盐钾的饱和溶液进行电解氧化,再经结晶、分离、干燥制得赤血盐钾成品。其反应式如下:
2K4Fe(CN)6+2H2O→2K3Fe(CN)6+2KOH+H2↑
【安全性】
毒性及防护:本品无毒。但灼热分解或遇酸产生剧毒氰化物,防护措施参见氰化钾。
包装及贮运:用内衬聚乙烯塑料袋的编织袋或木箱包装,每袋净重25kg、50kg。化学试剂为500g瓶装。CAS号:13746-66-2。贮存于通风、于燥的库房中,包装必须严密。不可与酸类、碱类、铁盐及食用物品共贮混运。搬运人员要戴口罩、手套、穿工作服。运输过程中要防雨防潮。失火时,可用水、黄砂扑救,不可用酸碱式泡沫灭火器。
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