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1.一氯化硫
【别名】二氯化二硫
【英文名】sulfur monochloride; disulfur dichloride
【结构式】S2C12
【分子量】135.04
【物化性质】黄红色液体,有窒息性、刺激性恶臭。在空气中强烈发烟。相对密度1.678,熔点-80℃,沸点135.6℃,闪点118℃,引燃温度234℃,折射率1.570,饱和蒸气压1.33kPa (19℃),相对蒸气密度4.7。溶于乙醇、苯、醚、二硫化碳、四氯化碳,是硫、碘、金属氯化物、有机化合物的优良溶剂,遇水或潮气发生反应,分解为硫、二氧化硫和氯化氢而发烟,散发出刺激性和腐蚀性的氯化氢气体。在室温下十分稳定,但在100℃时分解为硫和氯,在300℃时则完全分解。能被金属还原生成氯化物和硫化物,用氯气饱和可生成二氯化硫等。能与金属氧化物或金属硫化物反应生成金属氯化物。在室温下的干燥一氯化硫对铜和铁均无腐蚀性,遇潮时对大多数金属有强腐蚀性。
【质量标准】参考标准《工业一氯化硫》
【用途】用于橡胶的低温硫化剂和黏结剂。不饱和脂肪酸经一氯化硫处理,可用作耐压润滑剂;棉籽油、豆油、菜籽油等植物油经一氯化硫处理,可制成一种白色硫化油胶(白刹婆、白油胶)和琥珀色硫化油胶(黑刹婆、黑油胶),用于橡胶工业。还用于石油添加剂,染料工业和有机合成用作氯化剂或硫化剂。化纤工业用于制造织物的整理剂。用于制造杀虫剂。冶金工业用作金、银等贵稀金属的萃取剂。木材工业用作软木硬化剂,国防工业用作军用毒气。
【制法】合成法:先将硫黄粉投入夹套反应器内,然后通入蒸汽加热,同时通入少量氯气,经反应Ih后停止加热,并加大通氯量,维持在50~60℃反应16~20h,经过滤,于130.141℃进行蒸馏,测定料液的相对密度和沸程的一氯化硫含量合格后,制得一氯化硫成品。其反应式如下:
2S+C12↑=S2C12
【安全性】
毒性及防护:LC50 150×10-6(小鼠,吸入)。本品不燃,高毒,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。具有窒息性气味,对眼和上呼吸道黏膜有强烈的刺激性,并可致严重皮肤灼伤。少数严重中毒者可引起肺水肿。一氯化硫的蒸气能催泪。与水接触便分解产生氯化氢,对皮肤和黏膜有强刺激性。环境最高容许浓度为6mg/m3。皮肤或眼睛接触后,应用大量流动清水或生理盐水冲洗15min以上。如不慎吸入,应迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,如呼吸困难,给输氧;如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医。误食后,应立即用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。
生产车间及设备应密闭,车间通风良好。操作人员戴防毒面具(全面罩),穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套,保护呼吸器官和皮肤。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。
职业接触限值:TLVTN 1×10-6,5.5 mg/m3(OSHA);TLVWN 1×10-6,5.5 mg/m3(上限值)(ACGIH)。
包装及贮运:①属一级无机酸性腐蚀物品,危规编号:GB 8.1类81032。UN No.1828。②陶瓷坛装、石棉水泥封口,每坛净重60kg。亦可用槽车散装运输。包装上应有明显的“腐蚀品”标志。③应贮存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过35℃,相对湿度不超过80%。应配备相应品种和数量的消防器材。贮区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、碱类、醇类、碱金属、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温,防止碰撞。装卸时要小心轻放,防止陶瓷坛破裂。
失火时,可用砂土和干粉灭火剂扑救,但切勿用水。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。
2.二氯化硫
【英文名】sulfur dichloride
【结构式】SC12
【分子量】102.97
【物化性质】暗红色或淡红色液体,有刺激性臭味。相对密度(d415)1.621,熔点-78℃,沸点59℃(分解)。相对蒸气密度(空气的相对密度=1) 3.55,饱和蒸气压22.66kPa (20℃),折射率1.557(11℃)。溶于四氯化碳、苯。加热至40℃以上部分开始分解。遇水分解析出硫,生成多硫酸和硫酸。其化学性质与一氯化硫和氯气的混合物相似。与过量的三氧化硫反应生成焦硫酰氯(S2O5C12)。
【质量标准】参考标准《工业二氯化硫》
【用途】用于有机合成的氯化剂,制造酸酐或有机酸的氯化物,高压润滑剂。用作切削油的添加剂。油脂工业处理植物油类(如玉米油、棉籽油、大豆油)的加工处理剂。还用作消毒剂、杀菌剂。
【制法】一氯化硫氯化法:将一氯化硫加入夹层反应器中,通入蒸汽加热,同时通入氯气进行氯化反应,而反应后期要在低于40℃的温度下进行,得到二氯化硫粗品。然后将粗品与一定量三氯化磷稳定剂混合,经转子流量计和预热器进入第一蒸馏塔,产生的蒸气经塔顶冷凝系统和中间冷却器送入第二蒸馏塔,经蒸馏除去氯气,塔底可得到纯度为98%~99%二氯化硫成品。其反应式如下:
S2C12+C12→2SC12
【安全性】
毒性及防护:参见一氯化硫。
包装及贮运:①属一级无机酸性腐蚀物品,危规编号:GB 8.1类81033。 UN No.1828。②钢瓶包装或耐酸坛或陶瓷瓶外普通木箱或半花格木箱;包装上应有明显的“腐蚀品”标志。③应贮存在阴凉、通风、干燥的库房内。要远离热源和火种,不可与氧化剂、易燃品、食品添加剂、碱类物品、水、铝、氨、钾、钠等共贮混运。运输过程中要防雨淋和日晒、防高温。装卸时要轻拿轻放,严禁撞击。
失火时,可用砂土和干粉灭火剂扑救。但不可用水。
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