在农药残留的分析中，特别是色谱学分析中，样品中农药残留的提取和净化是至关重要的步骤，这一过程对样品的分析结果和分析速度都产生着非常大的影响。样品提取和净化的好坏常常直接决定着分析是否能够成功，而且样品的提取和净化时间往往远远大于样品的仪器分析时间，所以关于样品分离、提取和净化技术的研究一直是热点之一。下面将就这方面的情况进行简要的叙述。

    农药残留的提取

    尽管农药残留的种类很多，各种农药残留的性质也不尽相同，但是一些基本的提取方法是一致的。目前，农药残留的提取方法大致有以下几种：对于固体或半固体样品，常采用索氏提取法(Soxhlet extraction，SE)、超声波提取法(ultrasonic wave extraction，UE)、加速溶剂提取法(accelerated solvent extraction,ASE)、超临界流体萃取法(supercritical fluid extration，SFE)、微波辅助提取法(microwave—assisted extraction，MAE)和基质固相分散法(matrix solid—phasedispersion，MSPD)等；对于液体样品，提取的方法包括液液萃取法(1iquid-liquid extraction，LLE)、固相萃取法(solid—phase extraction，SPE)和固相微萃取法(solid—phase microextraction，SPME)等，其中SPME也可以处理固体或半固体样品。

    索氏提取法(SE)是一种经典萃取方法，它利用溶剂回流及虹吸原理，使固体物质连续不断地被溶剂提取。该法的特点是提取效率高，操作简便，但提取时间长，需消耗大量的溶剂。在有机氯农药残留的提取中常用SE。

    超声波提取法(UE)是Johnson等于1967年提出的。现在普遍认为UE的三大理论依据是空化效应(cavitation effect)、热效应(thermal effect)和机械作用(mechanical effect)。所谓空化效应是指存在于液体中的微小气泡(空化核)在超声波的作用下振动、生长并聚集声场能量，当能量达到某个阈值时，空化气泡急剧崩溃的过程。气泡崩溃时可释放出巨大能量，产生速度约为11Om／s、具有强烈冲击力的微射流，并在崩溃的瞬间产生局部高温高压(5000K，1800atm)，从而使非均相物质间均匀混合，加速物质的扩散。热效应是指超声波在介质的传播过程中，其声能不断被介质中的质点吸收，并转化为热能的现象。热能可促进介质中质点的运动，增加物质的溶解性。机械效应是超声波在传播中使质点产生振动，从而增强介质的扩散与传质能力，促成液体乳化、凝胶液化和固体分散的过程。总之，超声波通过加速分子运动，从而促进样品中各组分脱附与溶解，提高提取效率。

    加速溶剂提取法(ASE)是在高温(50~200℃)及加压(102~136atm)条件下的溶剂提取方法。高温可以加快待分析物从基体中解吸出来而进入溶剂中；加压能使溶剂保持液态，从而用少量的溶剂就可快速提取固体分析物。该方法的优点是有机溶剂用量少(1g样品仅需1.5mL溶剂)、快速(一般为15min)、基质影响小、回收率高、重现性好，是目前样品前处理的最佳方式之一。本方法已经广泛用于环境、药物、食品和高聚物等样品的前处理，特别是在有机氯农药残留量分析中应用较多。

    超临界流体萃取法(SFE)是利用超临界流体具有较高的扩散系数，较低的黏度，与液体密度相似的性质，以及在不同压力的超I临界流体中被萃取物质的化学亲和力和溶解性的差异，通过控制超临界流体的条件，进行组分分离纯化的方法。SFE的特点是样品用量少，样品提取在低温下进行，避免了分析目标物的损失及降解，大大提高了分析方法的可靠性。

    微波辅助提取法(MAE)是1986年匈牙利学者Ganzler等首先发现的。他们利用微波作为提取过程的辅助手段，成功地萃取了土壤、食品、饲料等固体物中的有机物。对样品进行微波加热，利用极性分子可迅速吸收微波能量的特性，加热一些具有极性的溶剂与样品，达到萃取样品中目标化合物的目的。与传统的振荡提取法相比，MAE具有高效、安全、快速、试剂用量小和易于自动化控制等优点，适用于热不稳定性物质如农药等的提取，并可同时进行多个样品的同时提取。

    基质固相分散法(MSPD)是将试样直接与适量填料[一般是C₁₈、Al₂₀O₃、Florisil(弗罗里硅土)和硅胶等固相萃取填料]研磨、混匀制成半固态物质，然后装柱、淋洗分离的技术。MSPD浓缩了传统的样品前处理过程中所需要的样品均化、组织-N~g4、提取、净化等过程，避免了样品均化、转溶、乳化、浓缩等造成的待测物的损失。MSPD自1989年提出之后，已在蔬菜、水果的农药残留分析中得到广泛的应用。     

    液液萃取法(LLE)是利用样品中一些农药残留(如有机氯农药残留)在互不相溶的两种溶剂中分配系数的差异而进行分离，从而达到纯化被测物质并消除基质干扰的方法。

    固相萃取法(SPE)足基于液相色谱理论的一种分离、纯化方法。它利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品的基体和干扰物分离，然后再以洗脱液或加热的方式解吸附，从而达到分离和富集目标化合物的目的。与LLE相比，SPE的优点是它不需要大量使用溶剂，处理过程不会发生乳化现象，同时所需费用也有所减少。一般来说，SPE所需的萃取时间为LLE的1／2，而费用只为LLE的1／5。其缺点是日标化合物的回收率和精密度低于LLE。

    固相微萃取法(SPME)是在SPE的基础上发展起来的一种崭新的萃取分离技术。SPME是指在微量进样器的针头部分涂一层相当于GC固定液的物质或键合一层固定相，然后直接将其插入液体样品中或样品的顶空，萃取、浓缩有机化合物，最后将进样器直接插入GC等进样口加热，使被测物进入检测器从而进行分析测定。目前sPME已经广泛用于食品中残留农药的提取。