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1.三氯化硼
【别名】氯化硼
【英文名】boron trichloride
【结构式】BC13
【分子量】117.17
【物化性质】无色透明带有强烈臭味的液体。相对密度1.349(11℃),熔点~107.3℃,沸点12.5℃。遇水分解生成氯化氢和硼酸,并放出大量热量,在湿空气中因水解而生成烟雾。三氯化硼反应能力较强,能形成多种配位化合物,具有较高的热力学稳定性,但在放电作用下,会分解形成低价的氯化硼。在大气中,三氯化硼加热能和玻璃、陶瓷起反应,也能和许多有机物反应形成各种有机硼化合物。
【质量标准】国家标准《电子工业气体三氯化硼》GB/T 17874-2010
【用途】可用以制造高纯硼、有机合成用催化剂、硅酸盐分解时的助熔剂,可对钢铁进行硼化。还可用来制造氮化硼及硼烷化合物。
【制法】合成法:将干燥的元素硼粉放入管式反应炉的反应管里,先用惰性气体排除空气,然后加热至300℃,大量通入氯气,温度控制在650~750℃。生成的三氯化硼由接收器用干冰冷却收集,再经精馏,制得三氯化硼成品。其反应式如下:
2B+3Cl2→2BC13
【安全性】
健康危害:三氯化硼可由呼吸道和消化道以及渗透过皮肤进入人体内,腐蚀眼睛、呼吸道黏膜、皮肤,危及肝、肾及大脑,吸入毒烟(它与水或空气接触所产生的腐蚀性烟)会导致肺气肿,重者可致死,车间空气中有害物质的最高容许浓度为10mg/m3。
急救措施:中毒后迅速离开现场、半卧位休息,吸入新鲜空气,脱去被沾染衣服,用大量水冲洗污染处,尽快将中毒者送往医院治疗。
防护措施:操作时要戴好安全保护用品,防止呼吸道及眼睛受重伤。
包装方法:钢质气瓶;安瓿瓶外普通木箱。
贮存运输:属一级无机酸性腐蚀物品,不燃气体。危规编号:GB 2.2类22023。剧毒GB 58-93 B 2203。 UN No.1741;IMDG CODE 2107页,2.2类。副危险8类。应低温保存。长途运输应防震并冷藏,如遇破碎,则应按氯化氢防护措施处理。
灭火方法:该品不燃。切断气源。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:砂土。化学反应活性很高,遇水发生爆炸性分解,禁止用水或泡沫灭火。
2.三氟化硼
【英文名】born tifluoride
【结构式】BF3
【分子量】67.805
【物化性质】无色、不燃、也不助燃的窒息性气体。相对密度2.99。遇潮湿空气则生成浓密的白烟。对热很稳定。在-100℃时为无色液体,在-160℃时为白色固体。氟化硼分子是平面结构,原子间的三个键都是等值而无极性的。易溶于浓硫酸、浓硝酸、煤油、苯、三氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烷、二硫化碳和硝基苯等有机溶剂,也易溶于水而且分解成硼酸和氟硼酸,并放出热量。氟化硼化学性质很活泼,它的反应可分为两类:导致氟化硼分子分解的反应;氟化硼分子不改变本身的组成而整个地进入新生成的化合物中的反应。氟化硼能与许多金属氧化物反应。在一般情况下,与钢不起作用。三氟化硼是不饱和的共价化合物,它倾向于再加成一个氟离子而转变成四氟硼酸。也能与氨、二氧化硫、氢化钠等发生加成反应。
【质量标准】
1.国家标准《电子工业用气体三氟化硼》GB/T 14603-2009(直接反应法生产)
2.国家标准《电子工业用气体三氟化硼》GB/T 14603-2009(热分解法生产)
注:产品质量保质期为18个月。
【用途】主要用作有机反应催化剂,如酯化、烷基化、聚合、异构化、磺化、硝化等。铸镁及合金时的防氧化剂。是制备卤化硼、元素硼、硼烷、硼氢化钠等的主要原料。还用于电子工业中半导体器件和集成电路的离子注入和掺杂,也用于制造火箭的高能燃料。
【制法】氟硼酸钾、硼酐、硫酸热分解法:将氟硼酸钾和硼酐一起研磨均匀,按一定的配料比加入反应器中,再加入浓硫酸,不断搅拌,使固体和液体混合均匀,遂渐加热,到一定程度便有氟化硼产生。在温度达到40℃左右时,反应物开始沸腾,当温度达到93~130℃时,产生的气体最多。生成的氟化硼气体净化后进入收集器中。其反应式如下:
6 KBF4+B2O3+6H2SO4→8BF3+6KHSO4+3H2O
【安全性】
毒性:有毒,兼有氟化氢与硼两者的毒性。
急性毒性:小鼠吸入LC50:3460mg/m3,2h。环境危害:三氟化硼反应性极强,遇水发生爆炸性分解。与金属、有机物等发生激烈反应,冷时也能腐蚀玻璃。三氟化硼加热或与湿空气接触会分解形成有毒和腐蚀性的烟(氟化氢),高毒。
健康危害:急性中毒时主要症状有干咳、气急、胸闷、胸部紧迫感;部分患者出现恶心、食欲减退、流涎;吸入量多时,有震颤及抽搐,亦可引起肺炎。气体刺激性强,能严重刺激眼睛和呼吸道,并能腐蚀皮肤,造成灼伤。
急救措施;应使吸入气体的患者迅速脱离污染区,用水冲洗眼、鼻和口,脱去污染的衣物,并速送医院急救;眼睛受刺激用水冲洗15 min以上,并送医院诊治;皮肤接触先用水冲洗,再用肥皂彻底洗涤,如有灼伤送医院救治。
预防措施:环境最高允许浓度3mg/m3。正常工作情况下,佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。高浓度环境中,必须佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。穿戴面罩式胶布防毒衣。戴橡胶手套。
包装方法:用钢瓶包装。容量为1kg,2kg或30kg(瓶内压力为12MPa)。
贮存运输:有毒气体。危规编号:GB2.3类23018。剧毒GB 58-93 B 1101。UN No.1008;IMDG CODE 2107页,2.3类。副危险6.1类(水合物:GB 8.1类81057。UN No.2851;IMDG CODE8129页,8类)。贮存于阴凉、通风、干燥的库房内,冷藏。与氧化剂、碱土金属、烷基硝酸酯和石灰分开存放,沿地面通风。容器保持密闭。
灭火方法:灭火时,用干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂。
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