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质量控制图可用于环境监测中日常监测数据的有效性检验。编制质量控制图的基本假设是:测定结果在受控的条件下具有一定的精密度和准确度,并按正态分布。若以一个控制样品,用一种方法,由一个分析人员在一定时间内进行分析,累积一定数据。如这些数据达到规定的精密度和准确度(即处于控制状态),以其结果一分析次序编制控制图。在以后的日常分析过程中,取每份(或多次)平行的控制样品随机地编入环境样品中一起分析,根据控制样品的分析结果,推断环境样品的分析质量。
质量控制图通常由一条中心线和上、下控制限,上、下警告限及上、下辅助线组成。横坐标为样品序号(或日期),纵坐标为统计值。预期值即图中的中心线;目标值即图中上、下警告限之间区域;实测值的可接受范围为图中上、下控制限之间的区域。
常用的质量控制图有:均数控制图、均数一级差控制图、标准偏差控制图、回收率控制图等。其中均数控制图应用最为广泛.它是检验测量过程中是否存在粗差,检验平均值漂移以及数据缓慢波动的有效方法。极差控制图是检验变动性漂移和数据快速波动的有效方法,还能用于检验粗差的存在。均数一极差控制图可同时观察均数和极差的变化情况和变化趋势,其中均数图表示分析准确度的控制情况,极差图表示精密度的控制情况。使用控制图时,要求均数与极差均在控制范围内,不论哪一个超出控制限,都属正常,因此,均数一极差控制图较均数控制更为灵敏,一旦出现失控情况,就应停止测定,检查纠正。标准偏差控制图也可用于变动性漂移和数据快速波动的检验,但不如极差控制图好。
1.质量控制图的绘制
质量控制样品的浓度和组成尽量与环境样品相似。用同一方法在一定时间内重复测定,至少累积20个数据,每个数据由一对平行样品的测定结果求得,这些数据不应在同一天内测得。
根据不同种类的质量控制图计算所需要的统计值。以测定顺序为横坐标,相应的测定值为纵坐标作图。同时作有关控制限。
因为极差愈小愈好,故极差控制图部分没有下警告限,但仍有下控制限。在使用过程中,如R值稳定下降,以至R≈D3R;(即接近下控制限);则表明测定精密度已有提高,原质量控制图失效,应根据新的测定值重新计算至、局和各相应统计量,改绘新的x-R图。
2.质量控制图的使用
根据日常上作巾该项目的分析频率和分析人员的技术水平,每间隔适当时间,取两份平行的控制样品,与环境样品同时测定,对操作技术较差的人员和测定频率低的项目,每次都应同时测定控制样品,将控制样品测定的结果依次点在控制图上,根据下列规定检验分析过程是否处于控制状态。
(1)如果此点位于中心线附近,上、下警告限间的区域内,则测定过程处于控制状态,环境样品分析结果有效。
(2)如果此点落在上、下警告限和上、下控制限之间的区域内.提示分析质量开始变劣,应进行初步检查,并采取相应的校正措施。
(3)若此点落在上、下控制限之外,表示测定过程“失控”.应立即检查原因,予以纠正。环境样品应重新测定。
(4)如相邻7点连续上升或下降时,表示测定有失控倾向,应立即查明原因,予以纠正。
x—R图使用原则也一样,只是两者中任一个超出控制限(不包括R图部分的下控制限),即认为“失控”。故其灵敏度较单纯的x图或R图高。
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