1．样品采集

样品采集按照《地表水和污水监测技术规范》(HJ/T 91-2002）的相关规定执行。

在样品采集现场，用淀粉一碘化钾试纸检测样品中有无游离氯等氧化剂的存在。若试纸变蓝，应及时加入过量硫酸亚铁去除。

样品采集量应大于500 ml,贮于硬质玻璃瓶中。

采集后的样品应及时加磷酸酸化至pH约4.0，并加适量硫酸铜，使样品中硫酸铜浓度约为1 g/L，以抑制微生物对酚类的生物氧化作用。

2．样品保存

采集后的样品应在4℃下冷藏，24h内进行测定。

样品的前处理技术

1．预蒸馏

取250 ml样品移入500 ml全玻璃蒸馏器中，加25 ml水，加数粒玻璃珠以防暴沸，再加数滴甲基橙指示液，若试样未显橙红色，则需继续补加磷酸溶液。连接冷凝器，加热蒸馏，收集馏出液250 ml至容量瓶中。蒸馏过程中，若发现甲基橙红色褪去，应在蒸馏结束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液。若发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸溶液加入量，进行蒸馏。

注1：使用的蒸馏设备不宜与测定工业废水或生活污水的蒸馏设备混用。每次试验前后，应清洗整个蒸馏设备。

注2：不得用橡胶塞、橡胶管连接蒸馏瓶及冷凝器，以防止对测定产生干扰。

2．干扰及消除

氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测定。

(1)氧化剂（如游离氯）的消除

样品滴于淀粉一碘化钾试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁去除。

(2)硫化物的消除

当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸上，若试纸变黑色，说明有硫化物存在。此时样品继续加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出。

(3)甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除

可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液使呈酸性，分次加入50 ml, 30 ml, 30 ml乙醚以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入4 ml, 3 ml, 3 ml氢氧化钠溶液进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。同时应以水做空白试验。

(4）油类的消除

样品静置分离出浮油后，按照（3)操作步骤进行。

(5)苯胺类的消除

苯胺类可与4-氨基安替比林发生显色反应而干扰酚的测定，一般在酸性（pH<0.5)条件下，可以通过预蒸馏分离。

样品的分析测试技术

挥发酚的测定，根据试样浓度高低，可分为萃取分光光度法和直接分光光度法。

地表水、地下水和饮用水宜用萃取分光光度法测定，检出限为0.000 3 mg/L，测定下限为0.001 mg/L,测定上限为0.04 mg/L。

工业废水和生活污水宜用直接分光光度法测定，检出限为0.01 mg/L,测定下限为0.04 mg/L，测定上限为2.50 mg/L。

对于浓度高于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。

1．萃取分光光度法

(1）显色

将馏出液250 ml移入分液漏斗中，加2.0 ml缓冲溶液，混匀，pH为10.0±0.2，加1.5 ml 4-氨基安替比林溶液，混匀，再加1.5 ml铁氰化钾溶液，充分混匀后，密塞，放置10 min。

(2)萃取

在上述显色分液漏斗中准确加入10.0 ml三氯甲烷，密塞，剧烈振摇2 min，倒置放气，静置分层。用干脱脂棉或滤纸拭干分液漏斗颈管内壁，于颈管内塞一小团干脱脂棉或滤纸，将三氯甲烷层通过干脱脂棉团或滤纸，弃去最初滤出的数滴萃取液后，将余下三氯甲烷直接放入光程为30 mm的比色皿中。

(3）吸光度测定

于460 nm波长，以三氯甲烷为参比，测定三氯甲烷层的吸光度值。

(4）空白测试

用无酚水代替试样，按上述前处理及测定步骤测定其吸光度值。空白应与试样同时测定。

2．直接分光光度法

(1）显色

分取馏出液50 ml加入50 ml比色管中，加0.5 ml缓冲溶液，混匀，此时pH为10.0±0.2,加1.0 ml 4-氨基安替比林溶液，混匀，再加1.0 ml铁氰化钾溶液，充分混匀后，密塞，放置10 min.

(2）吸光度测定

于510 run波长，用光程为20 mm的比色皿，以水为参比，于30 min内测定溶液的吸光度值。

(3）空白测试

用无酚水代替试样，按上述前处理及测定步骤测定其吸光度值。空白应与试样同时测定。

注：上述章节中所用试剂浓度可参见《水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法》(HJ 503-2009)。

质量保证和质量控制

每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值和校准曲线相应点浓度的相对误差不超过10%。并且每批样品应加不少于样品数量10％的现场平行、实验室平行以及实验室加标样品。