空气中的氟化物分为两类，气态氟化物主要是氟气、氟化氢、氟化硅(SiF₄)等。粉尘态氟主要是冰晶石(Na₃AlF₆)、萤石(CaR₂)、氟化铝(AlF₃)、氟化钠(NaF)及磷灰石[3Ca₃(PO₄)₂·CaF₂]等。氟化物污染主要来源于铝厂、冰晶石和磷肥厂，以及用硫酸处理萤石及制造和使用氟化物、氟氢酸等部门排放或逸散的气体和粉尘。氟化物属高毒类物质，由呼吸道进入人体，会引起黏膜刺激、中毒等症状，并能影响各组织和器官的正常生理功能。对植物的影响比SO₂大10～l00倍，对人体的危害比SO₂大20倍。
            测定大气中氟化物的标准方法为石灰滤纸一氟离子选择电极法和滤膜一氟离子选择电极法。
            1．滤膜氟离子选择电极法(GB／T 15434 1995)
            用在滤膜夹中装有磷酸氢二钾溶液浸渍的玻璃纤维滤膜或碳酸氢钾一甘油溶液浸渍的玻璃纤维滤膜的采样器采样，空气中的气态氟化物被吸收固定，尘态氟化物同时被阻留在滤膜上。采样后的滤膜用水或酸浸取后，用氟离子选择电极法测定。
            如需要分别测定气态、尘态氟化物时，第一层采样膜用孔径0．8μm经柠檬酸溶液浸渍的纤维素酯微孔膜先阻留尘态氟化物，第二、三层用磷酸氢二钾浸渍过的玻璃纤维滤膜采集气态氟化物。用水浸取滤膜，测定水溶性氟化物；用盐酸浸取，测定酸溶性氟化物；用水蒸气热解法处理采样膜，可测定总氟化物。采样滤膜均应分张测定。
            另取未采样的浸取吸收液的滤膜3～4张，按照采样滤膜的测定方法测定空白值(取平均值)，按下式计算氟化物的含量：
                                          m₁+m₂+2m₀
氟化物(F，μg／m³)=────────
                                              V _N
式中：m₁，m₂——分别为上层浸渍膜样品和下层浸渍膜样品中的氟含量，μg；
    m₀——空白浸渍膜样品中的氟含量，μg／张；
   V_N——标准状况下的采样体积，m³。
             分别采集尘态、气态氟化物样品时，第一层膜经酸浸取后，测得结果为尘态氟化物浓度，计算式如下：
                                                            m₃-m₀
酸溶性尘态氟化物(F，μg／m³)=───────
                                                               V _N
式中：m₃——第一层采样膜中的氟含量，μg；
    m₀——采尘空白膜中平均氟含量，μg。
             2．石灰滤纸氟离子选择电极法(GB／T 15433一1995)
             空气中的氟化物与浸渍在滤纸上的氢氧化钙反应而被固定，用总离子强度调节缓冲液提取30 min．取出放置过夜后用氟离子选择电极法测定。该法不需采样动力，采样时间长，适用于氟化物长期平均浓度的测定。用式计算氟化物的浓度：
                                              m-m₀
氟化物[F，μg／(d㎡·d)]=─────×100  

                                                S•n

式中：m——石灰滤纸中含氟质量，μg；
    m₀——空白石灰滤纸平均含氟质量，μg／张；
    S——样品滤纸暴露在空气中的面积，d㎡；
    n——样品滤纸采样天数，准确至0．1 d。
  

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