（一）变化原因

从水体中取出代表性的样品到实验室分析测定的时间间隔中，原来的各种平衡可能遭到破坏。贮存在容器中的水样，会在以下三种作用下影响测定效果。

(1)物理作用：光照、温度、静置或震动，敞露或密封等保存条件以及容器的材料都会影响水样的性质。如温度升高或强震动会使得易挥发成分，如氰化物及汞等挥发损失；样品容器内壁能不可逆地吸附或吸收一些有机物或金属化合物等；待测成分从器壁上、悬浮物上溶解出来，导致成分浓度的改变。

(2)化学作用：水样及水样各组分可能发生化学反应，从而改变某些组分的含量与性质。例如空气中的氧能使Fe²ᶧ、S²¯、CN¯、Mn²ᶧ等氧化，Cr⁶ᶧ被还原等；水样从空气中吸收了CO2,SO2、酸性或碱性气体使水样pH发生改变，其结果可能使某些待测成分发生水解、聚合，或沉淀物的溶解、解聚、络合作用。

(3）生物作用：细菌、藻类及其他生物体的新陈代谢会消耗水样中的某些组分，产生一些新的组分，改变一些组分的性质，生物作用会对样品中待测物质如溶解氧、含氮化合物、磷等的含量及浓度产生影响；硝化菌的硝化和反硝化作用，致使水样中氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐氮的转化。

（二）容器选择

选择样品容器时应考虑组分之间的相互作用、光分解等因素，还应考虑生物活性。最常遇到的是样品容器清洗不当、容器自身材料对样品的污染和容器壁上的吸附作用。

(1)一般的玻璃瓶在贮存水样时可溶出钠、钙、镁、硅、硼等元素，在测定这些项目时，避免使用玻璃容器；

(2)容器的化学和生物性质应该是惰性的，以防止容器与样品组分发生反应。如测定氟时，水样不能贮存在玻璃瓶中，因为玻璃与氟发生反应；

(3）对光敏物质可使用棕色玻璃瓶；

(4）一般玻璃瓶用于有机物和生物品种；塑料容器适用于含玻璃主要成分的元素的水样；

(5）待测物吸附在样品容器上也会引起误差，尤其是测定痕量金属；其他待测物如洗涤剂、农药、磷酸盐也因吸附而引起误差。

（三）贮存方法

1．充满容器或单独采样

采样时使样品充满容器，并用瓶盖拧紧，使样品上方没有空隙，减小Fe²ᶧ被氧化，氰、氨及挥发性有机物的挥发损失。对悬浮物等定容采样保存，并全部用于分析，即可防止样品的分层或吸附在瓶壁上而影响测定结果。

2．冷藏或冰冻

在大多数情况下，从采集样品后到运输再到实验室期间，在1-5℃冷藏并暗处保存，对样品就足够了。冷藏并不适用长期保存，用于废水保存时间更短。

3．过滤

采样后，用滤器（聚四氟乙烯滤器、玻璃滤器）过滤样品都可以除去其中的悬浮物、沉淀、藻类及其他微生物。滤器的选择要注意与分析方法相匹配，用前应清洗并避免吸附、吸收损失。因为各种重金属化合物、有机物容易吸附在滤器表面，滤器中的溶解性化合物如表面活性剂会滤到样品中。一般测有机物项目时选用砂芯漏斗和玻璃纤维漏斗，而在测定无机项目时常用0.45µm有机滤膜过滤。

过滤样品的目的是区分被分析物的可溶性和不可溶性的比例（例如可溶和不可溶金属部分）。

4.添加保存剂

(1)控制溶液pH：测定金属离子的水样常用硝酸酸化，既可以防止重金属的水解沉淀，又可以防止金属在器壁表面上的吸附，同时还能抑制生物活动；测定氰化物的水样需加氢氧化钠，这是由于多数氰化物活性很强而不稳定，当水样偏酸性时，可产生氰化氢而逸出。

(2)加入抑制剂：在测酚水样中加入硫酸铜可控制苯酚分解菌的活动。

(3)加入氧化剂：水样中痕量汞易被还原，引起汞的挥发性损失，实验研究表明，加入硝酸一重铬酸钾溶液可使汞维持在高氧化态，汞的稳定性大为改善。

(4)加入还原剂：测定硫化物的水样，加入抗坏血酸对保存有利。

所加入的保存剂有可能改变水中组分的化学或物理性质，因此选用保存剂要考虑对测定项目的影响。如待测项目是溶解态物质，酸化会引起胶体组分和固体的溶解，则必须在过滤后再酸化保存。

必须要做保存剂空白试验，对结果加以校正。特别对微量元素的检测。