一、适用范围

本方法适用于土壤样品中石油类的测定。

二、方法摘要

(1) 受石油污染的土壤（或底质），常用氯仿提取，挥发去氯仿，于60℃恒重后即得氯仿提取物。能反映有机污染状况。

(2) 氯仿提取物用热乙醇-氢氧化钾液处理，使有机酸、腐殖酸、油脂等皂化后，以石油醚萃取。其非皂化物进入石油醚层，如果需测非皂化物总量，则赶去石油醚后称重。

也可用非分散红外光度法于3.4 μm波长处测定吸光度。

(3) 在红外分光光度法中，石油类被定义为经四氯化碳萃取而不被硅酸镁吸附，在波数为2 930 cm -l、2 960 cm -1和3 030 cm-1处全部或部分谱带处有特征吸附的物质。

三、干扰

(1) 非分散红外光度法具有一定的选择性，所有含甲基、亚甲基的有机物都将引起干扰。对动、植物性油脂以及脂肪酸物质引起的干扰，可采用预分离方法去除，但要加以说明。

(2）当萃取液中石油类正构烷烃、异构烷烃和芳香烃的比例含量与标准油差别较大时，非分散红外光度法测定误差也比较大，需采用红外分光光度法测定。

四、仪器和设备

(1) 分析天平。

(2）恒温箱。

(3) 恒温水浴埚。

(4）分液漏斗。

(5）干燥器。

(6）非分散红外测油仪：能在2 930 cm-1 (3.4 μm）的近红外区进行操作、测定。

(7) 红外分光光度计：能在2 7003 200 cm-1之间进行扫描操作，并配有适当光程的带盖石英比色皿。

(8）玻璃层析柱，内径10 mm，长约200 mm。

五、试剂

(1) 氯仿。

(2) 0.5 mol/L氢氧化钾一乙醇液；称取28 g氢氧化钾，用少量水溶解后，以95％乙醇定容至1 000ml。

(3）石油醚：将石油醚(30-60℃）重蒸馏，取40-42℃馏分。

(4) 无水硫酸钠：在高温炉内300℃加热2h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，于干燥器内保存。

(5）标准油品：15号机油或20号重柴油。

(6) 油的标准贮备液：准确称取100.0 mg 15号机油或20号重柴油，用四氯化碳溶解并在棕色容量瓶中定容至 100 ml，摇匀。此液含油为1 mg/ml，置于冰箱中保存备用。

(7）油的标准使用液：准确吸取1.00 ml油标准贮备液，再用四氯化碳稀释定容为10 ml，摇匀。此溶液含油为100μg/ml。

(8）四氯化碳：重蒸馏。

(9) 硅酸镁：60-100目，取硅酸镁于瓷蒸发皿中，置高温炉内500℃加热2h，在炉内冷却至200℃后，移入干燥器中冷却至室温，于磨口玻璃瓶内保存。使用时，称取适量的干燥硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据干燥硅酸镁的重量，按硅酸镁占6％的比例加适量的蒸馏水，密塞并充分振荡数分钟，放置12h后使用。

六、样品的采集、保存和处理

土壤样品的采集参照土壤监测技术规范。

七、步骤

（一）提取

(1) 氯仿提取物：准确称取通过0.25 mm筛孔土样25 g，置于带塞磨口锥形瓶中，加50 ml氯仿，加盖，轻轻振摇1-2 min；放置过夜。次日，将锥形瓶置于50-55℃水浴上热浸1h（开始时注意打开盖放两次气）；取下锥形瓶过滤，滤液接收于已知重量的100 ml烧杯中。土样再用氯仿热浸两次，每次使用氯仿约25 ml，在水浴上加热半小时。每次浸提液分别流入烧杯中。然后把烧杯放在通风橱中55-58℃水浴上，通氮气或通风浓缩至干，擦去外壁水汽，置于60-70℃烘箱中4h，取出于干燥器中冷却半小时后称重，增加的重量即为氯仿提取物。

(2) 非皂化物：如果需要测定非皂化物，向氯仿提取物加入50 ml 0.5N氢氧化钾一乙醇液，盖上表面皿，于65-75℃水浴上皂化水解1h，并不时搅拌。皂化完毕取下烧杯，将皂化液转移到250 ml分液漏斗中，用50 ml水、50 ml石油醚分别洗烧杯，洗液并入分液漏斗中。加塞，振摇1-2 min（开始时注意排气2-3次）静置分离，下层水相再用25 ml石油醚提取1次，合并两次石油醚提取液，用水洗2-3次，每次加水50 ml。振摇1 min（注意放气）。萃取物作非皂化物总量测定。

（二）测定

1．重量法测定非皂化物总量

将以上石油醚萃取物放入盛有15g无水硫酸钠的具塞磨口锥形瓶中，加塞轻轻摇动，放置片刻后，滤入己知重量的烧杯中，于通风橱中在40-42℃水浴上通氮气或通风浓缩至干，擦去外壁水气，置于60-70℃烘箱中烘4h，取出于干燥器中冷却半小时后称重。增加的重量即为非皂化物。

氯仿提取物即总烃量 (mg/kg) =W/M×1000

非皂化物（mg/kg)=W/M×1000

式中：W——氯仿提取物或非皂化物重量，mg;

M一—土样重量，g。

2．红外分光光度法测定

（1)试液制备

将皂化后的石油醚萃取液在通风橱中于40-42℃水浴上通氮气或通风浓缩至干，于65-70℃烘箱中烘半小时，冷却后加25 ml四氯化碳溶解。

(2）吸附净化

1) 吸附柱法：将玻璃层析柱出口处填塞少量用四氯化碳溶剂浸泡并晾干的玻璃棉。将处理好的硅酸镁缓缓倒入层析柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度为80 cm。之后使试液经过吸附柱，弃去前约5 ml的滤出液，余下部分接入玻璃瓶用子测定石油类。

2）振荡吸附法：只适合于通过吸附柱后测定结果基本一致的条件下使用。本法适于大批量样品的测量。称取3g硅酸镁吸附剂，倒入50 ml磨口三角瓶，加入试液，密封塞。将三角瓶置于振荡器上，以大于200次/min的速度连续振荡20 min，之后经玻璃砂芯漏斗过滤。滤出液接入玻璃瓶用于测定石油类。

(3）测定

标准曲线的绘制：吸取标准油使用液0.00 ml、0.50 ml、1.00 ml、1.50 ml、2.00 ml、2.50 ml，用四氯化碳稀释至25 ml，摇匀，即为0.0 μg/ml、2.0 μg/ml、4.0 μg/ml、6.0 μg/ml、
8.0μg/ml、10 μg/ml的系列标准液，使用适当光程的比色皿，从2 700-3 200 cm -1进行扫
描，在扫描区域画一直线做基线，测量在2 930 cm-1处的最大吸收峰值，并用吸光度减去该点基点的吸光度。以标准油使用液的吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制校准曲线。

样品测定，按标准曲线绘制方法测定经硅酸镁柱净化后试液，从标准曲线上查得石油类物质含量。

3．非分散红外测油仪测定

(l) 试液制备：同红外分光光度法。

(2）吸附净化：同红外分光光度法。

(3) 测定：按照仪器规定调整校正仪器，根据仪器的测量步骤，测定经硅酸镁柱净化后试液中石油类的含量。