一、适用范围

本方法规定了测定土壤中镉、铅、铜、锌、铁、锰、镍、钼和铬等的电感耦合等离子体质谱仪ICP-MS分析方法。

二、原理

土壤样品经消解后，加入内标溶液，样品溶液经进样装置被引入到电感耦合等离子体中，根据各元素及其内标的质荷比（m/z )测定各元素离子的计数值，由各元素的离子计数值与其内标的离子计数值的比值，求出元素的浓度。

三、试剂

标准贮备溶液可购买或用超纯试剂配制。水和试剂中所含待测物的含量与待测物浓度相比可忽略。除非另有说明，所有盐类均于105℃干燥1h。实验用水应符合GB/T 6682-2008一级水的相关要求。

(1) 硝酸，ρ(HNO3)=1.42 g/ml，优级纯以上，本方法测定用工艺超纯。

(2) 盐酸，ρ(HC1)=1.19 g/ml，优级纯以上，本方法测定用工艺超纯。

(3) 氢氟酸，ρ(HF)=1.13 g/ml，优级纯。

(4) 高氯酸，ρ(HC1O4)=1.68 g/ml，优级纯以上，本方法测定用工艺超纯。

(5) 标准系列

1) 镉、铅、铍等32个元素：浓度为100 mg/L或500 mg/L。可从相应的标准样品研究机构购买，或自配。

2）从国家有证标准物质GBW07401一GBW07408、GBW07423-GBWO7430中选取5个试样，按四酸溶解法前处理，建立工作曲线。测定样品时，校准曲线与工作曲线选其一即可。

(6）内标贮备液：铑100 mg/L、铱100 mg/L。

(7) 内标溶液：铑、铱各5 ng/ml，介质为0.1%HNO3。

(1) 电感耦合等离子体质谱仪，具计算机控制系统。

(2) 扫描范围为5-250u以上，分辨率为10％质谱峰高处的峰宽小于1u。

(3) 聚四氟乙烯烧杯（50 ml)，使用前用ψ（HNO3)=10％的硝酸浸泡，洗净。

(4) 玻璃器皿，烧杯、漏斗、容量瓶和移液管，用于样品预处理，使用前用ψ (HNO3)=10％的硝酸浸泡，洗净。

五、干扰及消除

（一）非质谱干扰

在大批量试样长时间分析时，试样离子经复合、冷凝，沉积在采样锥和截取锥的表面，逐渐影响仪器的灵敏度，经试验发现，这种漂移程度和试样基体、仪器的状态（主要是气体质量、锥的新旧程度）密切相关。Li、 Co、Ce、U等元素150 min内的信号有漂移。要消除这种“非质谱干扰”，必须使用内标元素进行补偿。对于基体影响，可控制稀释倍数使固体总溶解量（TDS )控制在500 mg/L以下，此时可降低基体影响；同时，采用标准物质溶液作为工作曲线，可以进一步降低基体效应。

（二）质谱千扰

一些元素的质谱干扰必须加以校正，否则会影响分析准确度。主要有：V、Sc、Cr受多原子离子的干扰；Ga受双电荷离子的干扰；Cd和In受同位素干扰。

干扰校正公式如下：

[51V]=M-3.046× [53C1O]

[7 1 Ga]=M-0.014-×[ 140Ce]

[114Cd］=M-0.025×[118Sn]

[115In]=M-0.014×[1l8Sn]

元素Sc、Cr受到多种多原子离子干扰，情况较复杂，无法用数学方法校正。经试验，可以借鉴CCT（碰撞池）技术减轻干扰影响。对于具有多个同位素的分析元素，按照优先考虑干扰情况，其次考虑灵敏度的原则选择同位素。ICP-MS分析中，比较合适用作内标的元素有：6Li、45Sc、89Y、103Rh、115 In、159Tb、165 Ho、209Bi、193 Ir。根据准确度和稳定性作为选择内标的判据，考虑实际样品中元素分布状况以及大量样品分析经验，本方法选择103Rh、193Ir为内标元素，比较好地满足分析要求。

六、样品

土壤样品采集和保存参照HJ/T 166-2004执行，沉积物样品采集和保存参照GB 17378.3-2007执行。样品的风干和筛分参照HJ/T 166-2004及GB 17378.5-2007相关部分进行操作，所有样品均应过200目筛。

七、分析步骤

（一）试料制备

准确称取0.05 g试样于50 ml聚四氟乙烯坩埚中，吹入少量水润湿样品，加入5 ml HCl、3 ml HNO3、7 ml HF、0.25 ml HClO4。将样品置于220℃电热板加热3h左右，待缩小体积后取下用水吹洗坩埚盖及内壁，揭盖后继续加热至白烟冒尽，用水吹洗内壁后滴加1滴HC1O4，继续加热至HC1O4白烟冒尽。取下钳锅后用水吹洗内壁，加入20％王水10 ml，加盖，加热至微沸后取下冷却，于塑料刻度管中用水定容至25 ml。该溶液即可上机测定。

样品消解见样品前处理部分，采用盐酸一硝酸一高氯酸一氢氟酸消解法或微波消解法或碱熔法，但称样量酌情减少。

（二）仪器参考测试条件

不同型号的仪器最佳测试条件不同，可根据仪器使用说明书进行选择。表5.9为推荐仪器参考分析条件。

（三）样品测定

将预处理好的样品及空白溶液，在仪器最佳工作参数条件下，按照仪器使用说明书的有关规定，标准化校正后，做样品及空白测定。扣除空白值后的元素测定值即为样品中该元素的浓度。

八、结果计算

(1) 扣除空白值后的元素测定值即为样品中该元素的浓度。

(2）如果试样在测定之前进行了富集或稀释，应将测定结果除以或乘以一个相应的倍数；并要进行水分校正。

(3) 测定结果最多保留四位有效数字，单位以mg/kg计。

九、注意事项

(1) 样品分解过程中必须严格控制沾污，发现空白异常必须重新处理。

(2) 每分析50件左右的样品后，必须重做工作曲线以保证分析结果的准确性。

(3) 当仪器的工作条件发生变化时必须做质量数校正和检测器交叉点校正。

(4) 每2-3天必须做检测器交叉点校正，确保仪器有正常的线性范围。

(5）每分析800-1000件样品后，必须擦洗采样锥和截取锥，确保仪器的灵敏度和稳定性。

(6）分析同批样品时避免不同瓶氢气的切换。