一、方法要点

试样用王水溶解，EDTA掩蔽铁、钼、镍、钴、钒等元素，以氨水调节酸度，加3，3’一二氨基联苯胺显色，用甲苯葶取，有机相进行分光光度法测定。

二、试剂与仪器

(1)百里酚蓝：0．1％乙醇溶液。

(2)甲苯、甲酸溶液(1+9)。

(3)3，3’一二氨基联苯胺溶液：0．5％，现用现配。

(4)EDTA溶液(2％)。

(5)氨水溶液(1+1)。

(6)混合酸：盐酸、硝酸等体积混合。

(7)硒标准溶液(0．1mg／mL)：称取0．1000g。硒置于200mL烧杯中，加入10mL水和10mL浓盐酸，在水浴上加热溶解，滴加浓硝酸分解完全后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

(8)分光光度计。

硒的校正：取25mL硒标准溶液置于300mL．锥形瓶中，加入10mL盐酸，用水稀释至120mL，加2～3g尿素，煮沸几分钟，冷却，由滴定管加入过量一定体积的硫代硫酸钠溶液，加入5mL淀粉，用碘标准溶液滴定至蓝色出现，即为终点。

计算：

硒浓度(g／mL)=(N1V1—N2V2)×0.01947/V

式中N1——硫代硫酸钠浓度，mol/L；

V1——加入硫代硫酸钠的体积，mL；

N2——碘标准溶液的浓度，mol／L；

V2——滴定消耗碘标准溶液的体积，mL；

V——所取硒标准溶液的体积，mL。

0．01974——硒的毫摩尔质量，g／mmol。

三、分析步骤

称试样0．1000g于100mL锥形瓶中，加混合酸10mL，加热低温溶解，在低温处蒸发至体积为5mL左右，冷却加水50rnL，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。吸取10mL，置于100mL锥形瓶中，加EDTA溶液5mL、甲酸(1+9)2mL，加百里酚蓝2滴，以氨水和盐酸调节成淡黄色，此时酸度pH2～3，加入3，3’-二氨基联苯胺(0．5％)4mL放置30min，再调节pH5～7，移入分液漏斗中，以水稀至40mL，准确加入甲苯20mL，振荡1min，静置分层，弃去水相，甲苯相用少量干脱脂棉过滤人3cm比色皿中，于波长430nm处，以试剂空白作参比进行，测其吸光度。

四、标准曲线的绘制

称不含硒的同类型合金6份，加0．0、1．0、2．0、3．0、4．0、5．0mL硒标准溶液，按上述步骤进行绘制曲线。

五、注意事项

(1)用甲苯萃取时，溶液体积须控制一定量。

(2)在盐酸溶液中3，3’-二氨基联苯胺与四价硒作用生成黄色的二苯硒二唑。

(3)四价硒易被空气氧化，同时四价硒又易被还原剂还原，因此在溶液中，不论是氧化剂或还原剂都不可存在。

(4)用甲苯萃取时，pH值须严格控制，pH值低时萃取不完全，pH值高时溶液易浑浊。

(5)3，3’-二氨基联苯胺的选择性强，除强氧化、还原剂干扰外，镍、铬等元素都不干扰测定，钒的干扰是因五价钒的氧化作用，只需多加3，3’-二氨基联苯胺即可避免。