【摘 要】【关键词】目前砷的测定方法主要有原子吸收光谱法、二乙基二硫代氨基甲酸银法和原子荧光光谱法，原子吸收法灵敏度低，，比色法操作繁琐，所用试剂需纯化并有毒性；锑的测定方法主要有孔雀绿分光光度法和石墨炉原子吸收法，前者操作繁琐，条件严格，而且还需要毒性很大的苯进行提取，使该方法难以推广，后者灵敏度较低。氢化物发生-原子荧光光谱法具有灵敏度高、干扰少、操作简便等优点。近年来，在环境、卫生领域得到广泛应用。本文研究了氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定牛奶中砷和锑的含量, 方法简便、快速、可靠。

1 材料与方法

1.1 仪器

AFS-230型原子荧光光谱仪(北京海光仪器公司)；砷特种空心阴极灯；锑特种空心阴极灯。

1.2 主要试剂

1.2.1 砷标准储备液1000mg/L(国家标准溶液,介质为4mol/LHCl GSBG62021-90)。

1.2.2 锑标准储备液500mg/L(国家标准溶液,介质为4mol/LHCl GSBG62043-90)。

分别吸取砷和锑标准储备液于容量瓶中, 并逐级稀释成1.00mg/L砷和锑混合标准使用溶液,介质为10%的盐酸。

1.2.3 混合还原掩蔽剂

称取5g硫脲、5g抗坏血酸及5g碘化钾于200ml烧杯中,溶于100ml水，即为50g/L硫脲-50g/L抗坏血酸-50g/L碘化钾混合水溶液。

1.2.4 20g/LKBH4水溶液

称取2.0gKBH4(AR)溶于0.5%KOH水溶液中并定容至100ml。

混合酸:V(HNO3):(HClO4)=4:1(所用酸皆为分析纯)。

1.3 仪器工作条件

砷空心阴极灯电流60mA；负高压300V；锑空心阴极灯电流80mA；负高压300V；原子化器高度8mm；氩气流速:载气400ml/min；屏蔽气1000 m l/min；原子化器炉温200℃；测量方式标准曲线法；读数方式峰面积；读数延迟时间1.0s；读数时间10.0s。

1.4 测定方法

1.4.1 标准曲线的绘制

吸取1.00mg/L的砷和锑混合标准使用溶液0,0.25,0.50,1.00和2.00ml于一系列25ml比色管中,用4mol/LHCl补足至10ml,加5ml混合还原掩蔽剂, 1.5ml浓HCl,用水定容至刻度,摇匀,相当于含As、Sb各为0, 10.0, 20.0, 40.0和80.0μg/L,放置30min,待测。

1.4.2 样品溶液的制备

分别精密称取牛奶和标准物质茶叶各约0.5g于压力消解罐中,加5ml 硝酸浸泡过夜后,置140℃恒温烘箱2h。次日取出后,加少许水在电热板上加热至消解液约2ml时取下,转移至50ml容量瓶中并定容至刻度。同时做样品空白。

分别吸取10ml制备液于25ml比色管中,从加5ml混合还原掩蔽剂及1.5 ml浓HCl，用水定容至刻度,测定同标准系列操作。

2 结果与讨论

2.1 KBH4溶液含量的影

试验开始时,随着含量的增加,荧光强度亦逐渐增加,当大于25g/L时, 由于反应生成的氢气量太大,荧光强度反而减弱,测定数值的重现性变差。本研究选择20g/LKBH4(见图1)。

2.2 还原掩蔽剂用量的影响

由于消解后的样品中As和Sb以高价态(As5+、Sb5+)存在,直接用KBH4 还原不完全,容易造成结果偏低,本文试验了硫脲、硫脲-抗坏血酸及硫脲-抗坏血酸-碘化钾作预还原剂,对还原效果进行比较。结果表明硫脲-抗坏血酸-碘化钾混合还原剂的效果更佳(见图2)。它们的浓度应为50g/L硫脲-50g/L抗坏血酸-50g/L碘化钾。硫脲还对Cu2+、Co2+、Ni2+等离子有掩蔽作用。混合还原掩蔽剂大于4ml时,As和Sb的荧光强度趋于稳定,本研究选择用量为5ml。

2.3 准确度

称取6个批次的样品,分别加入砷标准液(10.0ug/L)与锑标准液(5.0 ug/L)后连同样品、样品空白一同消化,然后按本法分别测定6次。砷和锑测得平均值分别为:20.50,9.2ug/L；砷和锑回收率分别为102.3%和94.7%,砷和锑的相对标准偏差分别为3.45%和4.72%。

2.4 样品分析结果

用本法对标准物质茶叶及牛奶按本法分别测定6次。茶叶中砷和锑的平均值分别为0.264(GBW07605砷的标准值为0.28±0.04ug/g)及0.055(GBW07605锑的标准值为0.056±0.006ug/g)W/10-6,相对标准偏差分别为3.16%和3.51%；牛奶中砷和锑的平均值分别为0.0246及0.0104W/10-6,相对标准偏差分别为3.92%和2.69%。

2.5 线性范围及检出限

以试剂空白及As和Sb标准使用溶液连续进行至少22次交替测定,根据公式D=(Q/X) 3S计算出该方法的检出限,砷为0.6ug/L,线性范围为0- 80μg/L,相关系数r=0.9998,回归方程Y=- 0.023+0.276X。锑为0.27ug/L,线性范围为0-80μg/L,相关系数r=0.9999,回归方程Y=-0.881+0.351X。

3 小结

试验结果表明，本法的精确度和准确度及线性关系均获得满意结果， 比湿消解更简便，快速，完全，消耗试剂少，从而减少杂质的带入，大大降低了空白值，提高了检测结果的准确性。一次性消解样品用HGAFS法同时测定砷和锑，简化操作，提高了检测速度，灵敏度好，准确度高，值得推广应用。

来自：中国化工仪器网