(1) 提出问题 进样体积不当是造成精密度差的原因之一。分流进样方式的进样口流速比较高，样品流出进样口比不分流进样方式快得多。因此，分流进样时的进样体积，一般不会超过进样衬管反应室的容积，所以分流模式对进样体积要求没有那么严格。

然而，不分流进样对进样体积要求要严格得多。怎么判断分流／不分流进样口的进样体积是否合适呢?

(2) 分析原因 衬管的容积是影响定性定量分析结果的重要参数之一，通常要求衬管容积至少等于样品中溶剂汽化后的体积。如果衬管容积太小，而进样量很大，可能引起汽化样品“倒灌”进汽化室，进样时柱前压会突然升高；如果衬管容积太大，可能使样品初始谱带展宽。

在常规色谱条件，一般进样体积大于1μL时的进样的重现性不好。因为衬管的容积有限，当进样的体积很大而进样口温度很高时，样品的膨胀体积会超过衬管的有效体积，样品蒸汽“倒灌”，从隔垫吹扫气出口出去，造成进样的重现性变差。

(3) 解决方案 这个问题的解决取决于样品的溶剂类型和衬管的容积。建议使用蒸汽体积计算器，针对化合物的性质和汽化室的特点，估算最终的扩散体积。

(4) 案例分析 色谱条件：用酸改性聚乙二醇(20M)毛细管柱，柱温140℃，汽化室温度190℃；载气(氮气)流速为60mL／min；自动进样器，重复5次进样。该试验条件下检测磷酸三丁酯的含量。

其他条件不变，只改变进样量。进样量为1．0μL时，样品峰面积较小，峰面积的相对标准偏差较大(4.9％)。为提高分析的精密度，尝试加大进样量以减少测定误差。加标回收，以回收率考察测定结果的准确度。由于无数据获得磷酸三丁酯的汽化膨胀体积和衬管的具体容积，缺乏理论上的最佳进样量，所以，通过逐渐加大进样量，考察峰面积的相对标准偏差和回收率，选择最佳进样量。随着进样量的增加，峰面积逐渐增加，但进样量增加到2.3μl时，增加进样量，但峰面积基本没变；从回收率试验数据来看，进样量为2.3μL体积的回收率反而最低，可以看出此时样品的汽化体积已经超过衬管的容积；进样量为1.8μ时，实验结果精密度和准确度相对较好。