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11.4.1 硒和碲的单质
硒和碲都存在几种同素异形体,硒有灰硒、红硒及无定形硒等,其中灰硒最稳定。硒是典型的半导体,在光照下导电性可提高上千倍。碲为银白色晶体,也是半导体。
硒和碲均有毒,它们的化学性质与S相似,但不如S活泼。
11.4.2 硒和磷的化合物
1. 氢化物
H2Se和H2Te均为无色、有极难闻气味的气体,毒性都比H2S大。
H2Se 和H2Te不稳定,且该族元素氢化物稳定性按H2O、H2S、H2Se、H2Te顺序依次递减。H2Se和H2Te的标准生成自由能均为正值。H2S、H2Se和H2Te的还原性依次增强。
H2Se和H2Te溶于水生成氢硒酸和氢硫酸,它们的酸性都比H2S强。
金属硒化物和稀化物水解或与稀酸作用可以生成H2Se和H2Te。
2.二氧化物及含氧酸
SeO2和TeO2都是白色固体,二者可以由单质在空气中燃烧得到,也可以由氢化物在空气中燃烧得到。
SeO2和TeO2氧化性比SO2强,是中等强度的氧化剂,可以氧化H2S、HI等生成单质S和I2等。当它们遇到强氧化剂时,也可以被氧化到最高价。
SeO2溶于水生成亚硒酸H2SeO3,H2SeO3为二元弱酸(KΘa1=2.40×10-3,KΘa2=5.01×10-9)。TeO2不溶于水,因此要得到亚确酸H2TeO3,需要将TeO2溶于碱中再加酸酸化、结晶得到。H2TeO3也是二元弱酸(KΘa1=5.4×10-7,KΘa3=3.0×10-9)。
3. 三氧化物及含氧酸
SeO3为白色固体,极易吸水而生成硒酸H2SeO4。
TeO3为橙色固体,难溶于水、稀酸及稀的强碱,但可溶于浓的强碱而生成磷酸盐。
TeO3+2KOH(浓)=K2TeO4+H2O
H2SeO4与H2SO4相似,为二元强酸,第一步完全解离,第二步解离常数KΘa2=2.2×10-2。而H6TeO6酸性很弱(KΘa1=2.19×10-8,KΘa2=9.77×10-12)。
最高氧化数含氧酸的氧化性顺序为H2SeO4>H6TeO6>H2SO4,H2SeO4可以将Cl-氧化。
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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