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卤素的氧化物种类繁多,性质差异较大。氟的电负性比氧大,与氧形成的OF2中氟的氧化数为-1,而与其他卤素的氧化物有所不同。
1. 卤素氧化物的制备
OF2可以利用单质F2与2%的NaOH水溶液反应来制取。
2F2+2NaOH=OF2↑+2NaF+H2O
O2与F2的混合物在低压放电的条件下反应可以生成O2F2。
O2+F2=O2F2
Cl2O是次氯酸的酸酐,向新制出的氧化汞表面通Cl2可以制备Cl2O。
2Cl2+2HgO=HgCl2·HgO+Cl2O
HgO的作用是除去Cl-。
大量制取Cl2O的方法是将Cl2和湿润的Na2CO3反应。
2Cl2+2Na2CO3+H2O=Cl2O+2NaHCO3+2NaCl
实验室中利用草酸还原KCIO3得到CIO2。
2ClO5+C2O42-+4H+=2ClO2↑+2CO2↑+2H2O
在低温下用脱水剂小心地使HCIO4脱水后,在更低的温度下减压蒸馏可制得Cl2O7。
2HCIO4=Cl2O7+H2O
由HIO3干燥脱水可制备I2O5,这是最稳定的卤素氧化物。
2H1O3=I2O5+H2O
2. 卤素氧化物的性质
卤素的氧化物都具有较强的氧化性,大多数不稳定,受热、震动或遇到还原剂易发生爆炸。
OF2的氧化性比单质F2弱,但仍可与许多金属、非金属单质反应生成氟化物和氟氧化物。O2F2极不稳定,173K时就迅速分解为O2和F2。
Cl2O为黄棕色气体,溶于水生成次氯酸。
Cl2O+H2O=2HCIO
Cl2O不稳定,低温下可与许多单质和化合物反应。
Cl2O+3F2=OCIF3+CIF3
Cl2O+N2O5=2CIONO2
ClO2为黄色气体,具有顺磁性;不稳定,浓度大时易爆炸;在碱中发生歧化反应:
2ClO22+2NaOH=NaClO3+NaClO2+H2O
ClO2常用于漂白纸浆和水处理。
Cl2O7为无色液体,是高氯酸的酸酐,不稳定,受热发生爆炸分解,生成CIO3和CIO4。
C2O7=CIO3+CIO4
I2O5为白色固体,最典型的反应是可将空气中的一氧化碳完全氧化成二氧化碳。
12O5+5CO=I2+5CO2
此反应可用来检测体系中CO的含量。
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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