氧卤化磷，如氧氯化磷(又称三氯氧磷)和三溴氧磷，以及卤化磷PX_n(X为氯、溴，n为3或5)，如三氯化磷、五氯化磷、三溴化磷、五溴化磷，它们的化学性质相仿，化学反应性都非常强，通常用丁制备有机卤化物。

一、安全认识

(1)健康危害；对眼睛、皮肤、黏膜和呼吸道有强烈的刺激作用。吸入可能引起喉、支气管的痉挛、水肿、炎症，化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

皮肤接触：尽快用软纸或棉花等擦去毒物，继而用3%碳酸氢钠溶液浸泡。然后用水彻底冲洗，视情况决定是否送医。

眼睛接触：立即提起眼脸，用流动清水冲洗15min或用2%碳酸氢钠溶液冲洗，然后视情况决定是否送医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖，保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸，然后视情况决定是否送医。

食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。立即就医。

(2)遇湿分解，有极强的酸性，对皮肤、黏膜、织物、金属、仪器设备等有强腐蚀性。

(3)过敏性和毒性。例如，三氯氧磷和三氯化磷均有毒，而且皮肤接触其液体或蒸气可能会出现过敏。

二、安全操作注意事项

(1)需戴橡胶耐酸碱手套，仅靠很薄的乳胶手套或丁腈手套远远不够。

(2)如果是固体或活性强的反应物，将反应物加到三氯氧磷中比较安全，特别是氮氧物的转位氯化，如果反过来加，可能会发生爆炸。

(3)反应时要有尾气吸收装置，可从冷凝管的上端引出，在尾气吸收装置中间搭建一个缓冲安全瓶。整个体系要非常畅通，不要连接三通(以免自动扭动造成密闭)、尖头吸管等。尾气用碱液吸收。

(4)减压浓缩反应液也要装缓冲安全瓶，防止水倒吸引起爆炸，建议不要在旋转蒸发仪上进行减压浓缩，因为旋蒸瓶容易掉在水浴里而发生事故。

(5)将结束后的反应液倒入不断搅拌下的水中通常有一个较长的待发期，要时刻注意，淬灭温度不可太低，否则可能会蓄积反应潜热而后导致突然爆发而冲料。

(6)淬灭回收的三氯氧磷，可慢慢倒入搅拌下的常温水中，反应放热厉害，但通常有一个较长的待发期，稍不注意，反应可能会突然爆发冲料而发生事故，推荐用常温水，不用碎冰。淬灭后用碱溶液中和至pH为6～8。若用碳酸氢钠，注意产生的CO₂气体的生成、以防冲料。

(7)杂环卤代产物对人体特别是皮肤可能有强烈致敏性，注意严密防护(如使用氯丁橡胶手套)。

(8)三氯氧磷、三氯化磷及五氯化磷都有毒，投料、反应和后处理时要做好个人防护。

三、实例

例1

申报工艺：将化合物A(450g)溶于三氯氧磷(4100g)中，然后加入五氯化磷(770g)。将反应混合液在100℃下搅拌16h，多余的三氯氧磷通过蒸馏除去。残留物溶于二氯甲烷(2000mL)中，然后加入饱和碳酸氢钠水溶液。
批注：产物可能有强烈致敏性。

例2

申报工艺：略。

批注：此反应不宜用乙醚做溶剂，因为此反应的反应热较大，而乙的热容量太小，易造成冲料事故。产物有强烈催泪性和致敏性，要严密防护，包括一切使用和接触过反应的仪器用品，都要用5%次氯酸钠溶液荡洗，做彻底淬灭。

文章来源：《有机合成安全学》

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