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氮磷检测器测定原理

发布时间:2014-10-29 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1695

氮磷检测器(Nitmgen Phosphor deteetor,NPD)也叫热离子检测器(TID),对氮、磷化合物的检测具有灵敏度高、选择性强、线性范围宽的优点,Nltt,它已成为目前测定含氮化合物最理想的气相色谱检测器。对含磷化合物,其灵敏度也高于FPD,而且结构简单,使用方便,所以广泛应于环境、l临床、食品、药物等分析领域,成为最常用的气相色谱检测器。目前几乎所有的商品色谱仪都装备这种检测器。

(1)结构及测定原理

氮磷检测器的结构如图22—12所示。NPD与FPD的差异只是前者在喷口与收集极间加一个碱源——铷珠。铷珠约为(1~5)mm’,可取出更换或清洗。其操作方式有两种:①氮磷(N—P)型操作;②磷(P)型操作。两者的区别是,前者为主要操作方式,此时喷嘴不接地,后者是喷嘴接地。通常第二种操作方式所用的喷嘴内径比第一种稍小,若喷嘴不接地,且铷珠卸掉则成为通用的FID ,对NPD的检测机理有不同的解释,首先研制氮磷检测器的气相离子化理论认为铷珠被火焰加热后,挥发出激发态的铷原子,铷原子与火焰中各种基团反应生成Rb+,被负极铷珠吸收还原,维持铷珠的长期使用;火焰中各基团获得电子成为负离子,形成本底基流。

当含N的有机物进入铷珠冷焰区,生成稳定氰游离基,氰游离基从气化铷原子上获得电子生成Rb与氰化物负离子:

负离子在收集极释放出一个电子,并与氢原子反应生成HCN,同时输出组分信号。含P有机物也有相似的过程。

NPD在测量含N化合物上显示出特殊的优越性,可以认为是气相色谱检测器中唯一可选择性地测量含N化合物的检测器。

(2)操作条件的选择

加热电流、极化电压、气体流速对NPD的响应都有影响。

①极化电压的影响与FID相似,电压增加,输冉信号也增加,电压绝对值大于180V时,响应值基本不变。

②铷珠温度的影响加热电流决定铷珠的表面温度,当温度<600℃时,输出信号很小。温度升高,输出信号相应增加。一般调至(700—900)℃为宜。温度过高,基流和噪声迅速增加,铷珠寿命也会锐减。

③空气流量的影响空气流量增加,铷珠表面温度降低,输出信号相应降低。

④氮气流量的影响氮气流量过高,铷珠表面温度降低;氮气流量过低不利于组分参加反应,这会使响应值降低,所以须通过实验选定最佳值。

⑤氢气流量的影响氢气流量增加可以增加冷焰区反应的几率,铷珠温度也会提高,因此氢气流量稍有增加,输出信号会成倍增加,但必须小于最低着火流量。在N—P型操作时,维持无焰条件。

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