一、概述

(一)理化性质

多氯联苯(polychlorinated biphenyls,PCBs)是苯环上的氢原子被氯原子取代而形成的氯代芳烃类化合物的总称。结构式如下图，其中(m+n)≤10。理论上PCBs有209种同系物，商品PCBs是一定数量各种同系物的混合物。国际纯粹化学和应用化学联合会(IUPAC )已经对所有209种多氯联苯编号，如PCB 198。

纯净的PCBs为晶状，混合物为黄色或淡黄液体。PCBs难溶于水，易溶于有机溶剂，沸点278～475℃，其相对密度、熔点、沸点随氯原子数目增加而增大。其化学性质极为稳定，稳定程度随氯原子数目的增加而提高。当PCBs分子中氯原子数多于4个时，在常温下不能燃烧和氧化，并具有抗酸、抗碱、耐腐蚀、不易被生物降解等特性。PCBs的介电常数、热导性、闪点均较高，具有广泛的工业和商业用途。主要用于变压器、电容器空气绝缘油、导热媒体、特种润滑油、涂料、油漆、橡胶软化剂、复写纸、地板砖抗氧化剂和耐腐蚀剂、无碳再生纸、黏合剂、增塑剂、密封胶和金属表面防腐剂等。

二噁英(dioxin)与PCBs在结构和理化性质上有很多相似之处，如多氯二苯并二噁英(polychlorinated dibenzo-p-dioxine, PCDD)，多氯二苯并呋喃(polychlorinated dibenzofuram ,PCDF)，因此，二嗯英和PCB。常混杂在一起。PCDD和PCDF结构式如下：

其中(m+n)≤10。

(二)污染来源

PCBs于1929年商业化生产，尽管20世纪70年代大多数国家已经禁止其生产和使用，但PCBs曾经被广泛使用多年。PCBs通过泄漏、流失、废弃、蒸发、焚烧、掩埋及废水处理等环节而进入环境，污染大气、水源及土壤。PCBs在自然环境中难以降解，同时由于其低溶解性、高稳定性和半挥发性特点使其能够远程迁移，造成PCBs的全球性环境污染，是斯德哥尔摩公约中优先控制的12类持久性有机污染物之一。据WHO1976年公布，存在于全球大气、水、土壤环境中PCBs的污染总量达25万吨～30万吨。我国PCBs污染物存有量大约在2万吨左右，特别是废弃电容器、变压器中的绝缘油泄漏和固体废物的焚烧，造成PCBs对环境的严重污染。

食品中的PCBs 主要来源于环境污染。由于具有生物富集作用，海产品及蛋类、肉类、奶类等动物源性食品及其制品中PCBs的含量较高。另外，某些食用油加工过程中由于加热管道内的PCBs泄漏，使得PCBs含量也较高。

(三)毒性及危害

动物实验表明，PCBs对皮肤、肝、胃肠系统、神经系统、生殖系统、免疫系统等都有毒性。PCBs对大鼠和家兔的LD₅₀分别为4～11.3g/kg和8～11g/kg，并可引起动物和人体一系列的毒性反应。动物急性中毒可见腹泻、甲状腺功能紊乱、抑制中枢神经系统等直至死亡。慢性毒性可导致肝功能障碍、免疫抑制、内分泌功能失调等。实验证明，PCBs氯原子数、取代位置及分子空间结构不同，毒性也不同。共平面结构、邻位取代及氯原子数愈少其毒性愈强。PCBs是肿瘤的引发剂和促进剂，可诱发鼠和鸟类肝癌，国际癌症研究中心已将PCBs列为人体致癌物质。

(四)食品安全标准

食品安全国家标准(GB 2762)规定了水产动物及制品中多氯联苯的限量，以PCB28、PCB52、PCB101、PCB119、PCB138、PCB153、PCB180总和计，PCBs≤0.5mg/kg。

(五)检验方法

由于PCBs各种异构体和同系物毒性不同，所以除测定其总量以外，还需分别测定各异构体含量。国内外PCBs的测定方法有气相色谱法、高效液相色谱法、红外光潜法及仪器联用技术等。我国标准检验方法为气相色谱-质谱法或气相色谱法(GBIT 5009.190、GB/T 22331、NY/T 1661)。

二、动物源性食品中多氯联苯的气相色谱分析

(一)原理

乳及乳制品用碱皂化，正己烷提取；水产品以PCB209为定量内标，正己烷-丙酮混合溶液提取，浓硫酸硅胶净化柱净化；其他食品以PCB198为内标，正己烷等振荡提取后，经硫酸处理、色谱柱净化。采用气相色谱法，电子捕获检测器检测，以保留时间或相对保留时间定性，水产品中以内标法定量，乳及乳制品用标准曲线法定量。

(二)分析步骤

1．样品处理

(1)水产品：取适量匀浆样品，加入一定量PCB209内标溶液及无水硫酸钠，用正己烷-丙酮(5+5)混合液超声波提取。提取液浓缩后加入酸化硅胶，涡旋静置，上清液用硅胶柱吸附，正己烷洗脱，洗脱液蒸发至近干后，用正己烷定容。

(2)乳及乳制品：样品加一定量的氢氧化钾-乙醇溶液皂化，水浴回流提取。皂化液冷至室温后，用环己烷洗涤回流瓶，合并环己烷，加水振摇，静置分层。水相重复提取2次，合并正己烷层用水洗至中性后，过无水硫酸钠柱脱水，浓缩近干。用正己烷定容，缓慢加入适量浓硫酸净化除脂，剧烈振荡，离心，取上清液待测。

(3)其他固体或液体样品：固体样品捣匀后以正己烷-二氯甲烷提取；液体样品以乙醚-正己烷提取、离心后，上清液过硫酸钠柱，残渣重复提取，合并提取液，旋转蒸发浓缩。浓缩液用正己烷定容，用浓硫酸净化除脂，洗涤有机层至无色。将硫酸净化液转移至碱性氧化铝柱上，依次用正己烷、正己烷-二氯甲烷(95+5)洗脱，洗脱液浓缩近干，待分析。

2.测定仪器参考条件为DB-5色谱柱(30m×0.25mm,0.25um)或等效色谱柱；进样口温度290℃; ECD检测器，载气为高纯氮气；不分流进样。升温程序如下：

(三)方法说明

1．国家标准(GB/T 22331)适用于水产品中PCBs的检验，方法检出限为0.3ug/kg；农业部标准(NY/T 1661)适用于乳及乳制品；其他动物源性食品中的PCBs依据国家标准(GB/T5009.190)检验。

2. PCBs是脂溶性物质，水产品用正己烷一丙酮提取后，脂肪随PCBs一并提取出来。提取液中加入酸化硅胶可去除脂肪，硅胶柱可对提取液进一步除脂净化。

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文章来源：《食品理化检验》

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