8.5.1试样的溶解与沉淀

8.5.1.1试样的溶解

在沉淀称量法中，溶解或分解试样的方法取决于试样及待测组分的性质。应确保待测组分全部溶解而无损失，加入的试剂不应干扰以后的分析。

溶样时，准备好洁净的烧杯、玻璃棒及直径略大于烧杯口的表面皿。称取一定量的样品，放入烧杯后，将溶剂顺器壁倒入或沿下端靠紧杯壁的玻璃棒流下，防止溶液飞溅。如果溶样时有气体产生，可将试样用水润湿，通过烧杯嘴和表面皿之间的缝隙慢慢注入溶剂，作用完后用洗瓶吹水冲洗表面皿，水流沿壁流下。试样溶解过程操作必须十分小心，避免溶液损失和溅出。

8.5.1.2沉淀形成的条件

沉淀的形成包括生成晶核和晶核长大两个阶段。为了得到颗粒较大而纯净的晶形沉淀，应控制沉淀的条件如下。

①稀释应当在适当的稀溶液中进行，这样溶液的相对过饱和度不大，均相成核作用不显著，容易得到大颗粒的晶形沉淀。同时，杂质的浓度减小，共沉淀现象也相应减少，有利于得到纯净的沉淀。但对于溶解度较大的沉淀，溶液不宜过分稀释。

②加热应当在热溶液中进行，可以增大沉淀的溶解度，降低溶液的相对过饱和度，以便获得大的晶粒，还能减少杂质的吸附量。另外，升高溶液的温度，可以增加构晶离子的扩散速度，从而加快晶体的成长。但对于溶解度较大的沉淀，在热溶液中析出沉淀，宜冷却至室温后再过滤，以减小沉淀溶解的损失。

③加入沉淀剂时应不断缓慢搅拌。在没有搅拌的情况下，加入沉淀剂后容易形成局部过浓的现象。局部过浓使部分溶液的相对过饱和度变大，导致均相成核，易获得颗粒较小、纯度差的沉淀。在不断地搅拌下，缓慢地加入沉淀剂，可以减小局部过浓。

④陈化沉淀完全后，让初生成的沉淀与母液一起放置一段时间。因为在同样条件下，小晶粒的溶解度比大晶粒的大。在同溶液中对大晶粒为饱和溶液时，对小晶粒则为未饱和，因此，小晶粒就要溶解。这样，溶液中的构晶离子则在大晶粒上沉积，沉积到一定程度后，溶液对大晶粒为饱和溶液时，对小晶粒又为未饱和，又要溶解。如此反复，小晶粒逐渐消失，大晶粒不断长大。

8.5.1.3沉淀操作

沉淀是称量分析最重要的一步操作，应根据沉淀的性质采用不同的沉淀条件和操作方式。

晶形沉淀要求在适当稀的热溶液中进行。将试液在水浴或电热板上加热后，一手持玻璃棒充分搅拌，另一手拿滴定管滴加沉淀剂，注意滴管口接近液面滴下沉淀剂，以免溶液溅出。滴加速度可先慢后稍快。在沉淀过程中，要有严格的定量观念，不得将玻璃棒拿出烧杯，以防损失沉淀。检查沉淀是否沉淀完全时，将溶液静置待沉淀下沉后，沿烧杯壁向上层清液中加一滴沉淀剂，观察滴落处是否出现浑浊，若不出现浑浊则表示沉淀完全。否则应补加沉淀剂至沉淀完全为止。

沉淀完全后，盖上表面皿进行陈化。

8.5.2沉淀的过滤和洗涤

过滤的目的是将沉淀从母液中分离出来，使其与过量沉淀剂、共存组分或其他杂质分开，并通过洗涤获得纯净的沉淀。对于需要灼烧的沉淀常用滤纸过滤，而对于过滤后只需烘干即可称重的沉淀，可用微孔玻璃坩埚或漏斗过滤。

8.5.2.1滤纸过滤

滤纸的选择沉淀称量分析过滤沉淀应当采用“定量滤纸”，每张滤纸灼烧后的灰分在0.1 mg以下，故称无灰滤纸。按滤纸纤维空隙的大小，又分为快速、中速、慢速三种。用洁净的手将滤纸对折两次，将其展开后即成60o角的圆锥体放入漏斗中，检查与漏斗边是否贴合。为了使漏斗与滤纸间贴紧而无气泡，可将三层厚的外两层撕下一小块。撕下来的滤纸角应保存于干燥的表面皿中，以备擦拭烧杯中残留的沉淀用。滤纸放入漏斗后，用手按住滤纸三层的一边，用洗瓶注入少量水把滤纸润湿，轻压滤纸赶走气泡，使滤纸锥体上部与漏斗壁刚刚贴合。加水至滤纸边缘，漏斗颈内应全部充满水形成水柱。具有水柱的漏斗，会由于水柱的重力而加快过滤速度。

沉淀的过滤将准备好的漏斗放在漏斗架上，漏斗下面放一洁净烧杯，漏斗颈口长的一边靠杯壁，使滤液沿杯壁流下，不致溅出。倾注时，溶液应沿着一支垂直的玻璃棒流入漏斗中。玻璃棒的下端在滤纸三层的一边，并尽可能接近滤纸。随着溶液的倾入，应将玻璃棒逐渐提高，以免触及液面，待漏斗中液面到达离滤纸边缘5 mm处，应暂时停止倾注，以免造成少量损失。暂停倾注时，烧杯嘴抵住玻璃棒将烧杯向上提，并逐渐扶正烧杯，这样可以避免烧杯嘴上的液滴流入烧杯外壁，再将玻璃棒放回烧杯中。如此继续进行，直至沉淀上的清液几乎全部倾入为止。

8.5.2.2用微孔玻璃坩埚或漏斗过滤

有些沉淀不能与滤纸一起灼烧，否则易被滤纸中的碳还原，如氯化银沉淀。有些沉淀不需要灼烧，只需干燥即可称量，如丁二肟镍沉淀。此时应用微孔玻璃坩埚来过滤。

采用微孔玻璃坩埚抽滤时，在抽滤瓶口配一个橡皮垫圈，插入坩埚 瓶侧的支管用橡皮管与水流泵相连，进行减压过滤。过滤结束后，先去掉抽滤瓶上的胶管，然后关闭水泵，以免水倒吸入抽滤瓶中。

8.5.2.3沉淀的洗涤和转移

洗涤沉淀时，既要除去吸附在沉淀表面的杂质，又要防止溶解损失。根据沉淀的性质不同，可选择不同的洗涤液，如晶形沉淀常用沉淀剂的稀溶液做洗涤液。

洗涤沉淀一般是先在原烧杯中用倾注法洗涤，沿烧杯壁四周加入10～20 mL洗涤液，用玻璃棒搅拌、静置，待沉淀沉降后倾注。如此反复4～5次，每次应尽可能使洗涤液流尽。转移沉淀时需加入少量洗涤液，并将溶液搅混，随后立即将沉淀连同洗涤液一起转移到滤纸上，至大部分沉淀转移后，若剩余少量沉淀，则用左手持烧杯，用食指按住横搁在烧杯口上的玻璃棒，玻璃棒下端的长度比烧杯嘴长出2～3 cm，将烧杯倾置于漏斗上方，玻璃棒下端靠近滤纸的三层处，右手拿洗瓶吹洗烧杯内壁4附有沉淀处及全部烧杯壁，直至洗净烧杯。杯壁和玻璃棒上黏附的少量沉淀可用淀帚擦下，也可用玻璃棒头上卷一小片滤纸成淀帚状抹下杯壁的沉淀，擦过的滤纸放入漏斗中。转移后，再在滤纸上进行最后的洗涤。这时需用洗瓶吹入洗液，从滤纸边缘开始向下螺旋形移动，将沉淀冲洗到滤纸底部，反复几次，直至洗净。洗涤沉淀时既要将沉淀洗净，又不能用太多的洗涤液，否则将增大沉淀的溶解损失，为此需用“少量多次”的洗涤原则以提高洗涤效率。充分洗涤后，取一小试管承接滤液1～2 mL，检查其中是否还有母液成分存在。

相关链接：沉淀的类型及沉淀条件的选择

文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

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