【英文名称】Copper(II) Tetrafluoroborate

【分子式】B₂CuF₈

【分子量】237.16

【CA登录号】[38465-60-0]

【缩写和别名】氟硼酸铜

【结构式】Cu(BF₄)₂

【物理性质】蓝色针状结晶，有强烈吸湿性。溶于水、四氢呋喃、甲醇、乙醇等，不溶于乙醚。

【制备和商品】由氟硼酸和碱式碳酸铜反应，浓缩结晶制得。商品有45％水溶液、六水化合物等规格。六水化合物在真空和室温条件下能转变为四水化合物，用P₂O₅真空长时间干燥能脱去其它结晶水。但以上方法都不能制得绝对无水的四氟硼酸铜，使用时总是会带有极少量结晶水。

【注意事项】储存于干燥气氛中，在手套箱中使用。

四氟硼酸铜在有机化学反应中主要体现Cu²⁺的化学性质，这一点与硫酸铜相似。它作为Lewis酸，能促进许多酸催化的反应过程；作为具有一定氧化性和价态可变的过渡金属离子，能参与许多氧化还原过程；与重氮化合物反应，催化卡宾的各种反应等。

具有环氧乙烷结构的分子，在四氟硼酸铜作用下，能与醇、胺等多种亲核试剂发生开环反应。例如：将环己烯环氧化后，加入催化量的四氟硼酸铜，以二氯甲烷作溶剂，室温下与醇类混合，能高产率地制得邻烷氧基醇(式1)。

在使用Boc-基团保护-NH₂的反应中，如果加入四氟硼酸铜作为催化剂，能使反应条件十分温和。如式2所示：在无溶剂和室温条件下，下列转化可以在5 min内几乎定量地完成。

四氟硼酸铜能催化合成缩酮和缩醛的反应。反应中用原甲酸酯提供烷氧基，条件也十分温和，室温下若干分钟便可完成反应(式3)。

生成缩醛的反应是可逆的。如果将生成的缩醛在四氟硼酸铜存在下于二氯甲烷中水解，又可以还原为羰基化合物(式4)。

在钯催化的三芳基铋对α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应中，加入四氟硼酸铜作为助剂能显著提高催化剂活性。在相似条件下，如果不加四氟硼酸铜，产率只有约30%(式5)。

最近，Rao等还发现：在四氟硼酸铜催化下，炔丙醇中的羟基能被烯丙基硅烷中的烯丙基取代，高产率地得到1,5-烯炔类化合物(式6)。

在光照条件下，四氟硼酸铜能氧化C-Si键、C-Ge键等。Scicinski等利用这一过程制备了含有两个F-原子的芳基锗化合物，并进一步利用该化合物中的芳基实现了与另一分子芳基卤化物的交叉偶联(式7)。

据报道，四氟硼酸铜能氧化单质碘产生微量的I⁺，I⁺在亲核体存在下进攻不饱和键能得到1-碘代-2-官能化的产物。将该体系用于苯乙烯，得到的碘代产物再发生一次脱碘化氢过程，还原双键便可得到β-硝基苯乙烯衍生物(式8)。

连有三甲基硅氧基的环丙烷，在四氟硼酸铜作用下，硅氧基旁边的C-C键断裂，生成一个有机铜中间体。该中间体发生二聚反应，得到最终产物。TMS基团在反应中被脱去，O-原子构成产物中的羰基(式9)。

四氟硼酸铜中的二价铜能被重氮化合物还原为一价铜，进而催化重氮化合物对C=C双键的加成反应。Kochi等将高取代的中间烯与端烯混合，用不同的铜盐催化重氮乙酸乙酯对双键的加成，发现四氟硼酸铜对端烯的反应选择性最好(式10)。

在环加成反应方面，四氟硼酸铜能加速反向电子需求的D-A反应。β,γ-不饱和-a-酮酯与乙基乙烯基醚的环加成反应就是其中一个例子(式11)。

四氟硼酸铜还能催化芳基重氮盐的氰基取代反应。对于对位有吸电子基团的底物，在反应中加入四氟硼酸铜能显著提高产率。如果不加四氟硼酸铜，相似条件下产率只有约60%(式12)。

文章来源：《现代有机合成试剂》

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