【英文名称】Triruthenium Dodecacarbonyl

【分子式】C₁₂O₁₂Ru₃

【分子量】639.33

【CA登录号】[15243-33-1]

【缩写和别名】Dodecacarbonyltriruthenium,Ru₃(CO)₁₂

【结构式】

【物理性质】橘红色晶体，mp 150℃。该试剂在微热下能溶于大多数有机溶剂，例如：甲苯、DMF、 DMSO等，但不溶于水。

【制备和商品】该试剂在国内外试剂公司均有销售。也可由水合三氯化钌与一氧化碳在乙醇或甲醇溶剂中加热反应制得。

【注意事项】该试剂在固体状态在空气中稳定，但长时间在空气中放置会加深颜色。

Ru₃(CO)₁₂(1)是钌的三核原子簇配合物，作为一种制备简单、廉价的过渡金属配合物，在催化C-C键、C-杂原子键形成反应中得到了广泛的应用。

该试剂可催化(或与其它试剂共催化)N-H、P-H、O-H与炔烃的加成反应，是制备含杂原子化合物的原子经济型合成方法。例如：Ru₃(CO)₁₂/NH₄PF₆催化末端炔烃与苯胺的加成反应，高产率和高选择性地生成亚胺衍生物(式1)。基于相似的催化反应体系，利用邻乙酰基苯胺与苯乙炔的反应可以建立合成喹啉衍生物的有效方法(式2)。

1催化二笨基磷酸O-H键与末端炔烃的加成反应是高选择性的马氏加成反应，是合成磷酸烯酯的简单方法(式3)。

1可催化邻苯二酚的双O-H键与炔烃进行加成反应，是高效和高选择性合成苯并-1,3-二氧戊环的简单方法(式4)。

1还是催化不饱和化合物与一氧化碳进行环化羰基化反应的有效催化剂。例如：其催化炔醛与一氧化碳的反应可以生成含不饱和丁内酯结构的双环化合物(式5)。1催化5-羟基-1,2-联烯与一氧化碳的环化羰基化反应可以高选择性地生成a,β-不饱和内酯衍生物(式6)。

1还可以催化特定结构脱羧衍生物与芳基硼烷的脱羰基芳基化反应，实现sp³C-sp²C的偶联反应(式7)。

在特殊配体的存在下，1可以催化醇与胺的脱水反应生成相应的C-N键。例如：1和N-苯基-2-(二环己基膦基)吡咯(L)组成的体系催化1-苯基-1,2-乙二醇与六氢吡啶的反应可以直接合成胺醇衍生物(式8)。与传统的卤代烃和胺脱卤化氢制备胺醇的方法比较，该方法是对环境友好的绿色合成反应。

1易与含孤对电子的杂原子配位，因此利用邻位基团的诱导效应其可催化活化芳环C-H键(式9)、吡咯烷基与氮相连的C-H键(式10)及其与烯烃的加成反应。

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文章来源：《现代有机合成试剂》

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