【英文名称】Di-t-butyl Azodicarboxylate

【分子式】C₁₀H₁₈N₂O₄

【分子量】230.26

【CA登录号】[870-50-8]

【缩写和别名】DBAD, TBAD，二叔丁基偶氮基二甲酸

【结构式】

【物理性质】黄色固体，mp 90～92℃;溶于大多数有机溶剂，可以在多种溶剂中使用。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司有销售。常用的制备方法如式1所示。

【注意事项】对光敏感，相对稳定。

偶氮二甲酸二叔丁酯(TBAD)可以与许多化合物(例如：醛和酮)发生亲核加成反应和Diels-Alder反应等，用于制备含有氮原子的杂环化合物、具有C=N键的化合物、脲类衍生物及氮杂的β-内酰胺等化合物。

1. 偶氮二甲酸二叔丁酯与C进行的亲核加成反应

1961年，TBAD首次被报道作为亲核试剂与有机金属试剂反应。最近，Chen等人报道以樟脑类化合物N-酰基-N-苯基吡唑二酮与TBAD在六甲基二硅基氨基钾的作用下得到含有亚胺结构的中间体。该中间体在三丁基甲锡烷的作用下，进一步反应制得Boc-基团保护的a-氨基类化合物(式2)。

Micouin课题组报道：在没有溶剂存在的条件下，TBAD与1,3-环己二烯反应制得含有肼基结构的环己二烯类化合物(式3)，并且产率很高。

Nair课题组报道：使TBAD与三苯基膦反应可以生成两性离子中间体。该中间体再进一步与取代的苯甲醛反应，生成酰基氨基甲酸酯类化合物(式4)。同年，Nair又报道了类似的反应。同样是在三苯基膦的作用的下，让TBAD与二苯基乙二酮反应生成含有C=N键的产物(式5)。

Iglesias报道：在Pd(0)催化剂存在下，TBAD与苯硼酸反应生成脲的衍生物(式6)。

2.偶氮二甲酸二叔丁酯参与下的Diels-Alder反应及相关的环加成反应

TBAD还可以与烯烃及其衍生物发生Diels-Alder反应。Pirrung课题组就曾经采用TBAD与1,3-戊二烯在四氯化碳溶剂中进行Diels-Alder反应生成杂环烯烃(式7)。

在NHC催化作用下，TBAD还可以与烯酮进行[2+2]环加成反应生成氮杂β-内酰胺。该反应不但产率高，而且具有很强的对映选择性(式8)。

Wang 曾经报道：TBAD与三苯基膦反应能够生成Huisgen两性离子中间体。然后，再与含有氮杂环丙烷的酮类衍生物发生一系列的亲核加成反应，最终生成具有二氢吡唑啉环的化合物(式9)。