2.三氟氯乙烯类精细高分子的化学性质

2.1聚三氟氯乙烯的化学性质

聚三氟氯乙烯中高氟含量使聚合物耐几乎所有的化学物质和氧化剂，但在含卤醚、酯和芳香族溶剂中稍有溶胀。在所有塑料中，聚三氟氯乙烯具有最低的水-汽渗透率，不渗透任何气体，不支持燃烧，是一种良好的屏障聚合物，并使其成为一种优良的工程热塑性树脂。

2.2 乙烯-三氟氯乙烯共聚物的化学性质

ECTFE共聚物对酸、碱和强氧化剂是惰性的。在氯、氢氯酸、硫酸等化学品中暴露6个月后性能不变坏，在120℃以下无溶剂使其溶解或应力开裂，在石油烃中拉伸性能不下降，98％的硫酸、70％的硝酸、王水、60％的氢氟酸、37％的盐酸和50％的氢氧化钠都对它的性能无显著影响，但能在高温的卤代烃中溶胀，高温时要受苯胺、二甲胺等胺类溶剂的侵蚀。一般说来，它的耐化学品性比聚偏氟乙烯好得多。

ECTFE共聚物对湿的腐蚀性气体有极好的屏障作用，对氧、二氧化碳、氯或氢氟酸的屏障性能要比PTFE或FEP树脂高10～100倍，ECTFE的吸水性小于0.1％。在环境温度下，ECT-FE薄膜对氯和氯化氢的渗透性比聚偏氟乙烯薄膜低5倍，对氧和硫化氢的渗透速率是聚偏氟乙烯的一半，所以ECTFE绝缘层对导体的保护性要比聚偏氟乙烯绝缘层好。

0.178mm厚度的ECTFE共聚物能达到UL94-0垂直火焰试验的要求。氧指数分别是60％(1.59mm厚的样品)和48％(0.0127mm直径的细丝)。把它放在火上和点火也不燃烧，且没有熔体滴料的现象，发烟程度比聚偏氟乙烯小得多。由于它的低火焰传播性和低的烟雾生成的特性，聚合物达到了UL91-0所列的“200对通信安装电缆”的水平，适于在地铁等处使用。

ECTFE共聚物有极好的耐候性，旷野试验证实它在地下深处碱性环境中作电绝缘材料要比聚偏氟乙烯好得多。

ECTFE又有极好的耐辐照性能，暴露于2×10⁶Gy⁶⁰Co辐照中保留有用的性能，特别适于在中等温度下接受辐照的场合中使用，而于高温下以γ射线处理时机械强度和耐热性均能提高。

3.三氟氯乙烯类精细高分子的合成原理与生产工艺

3.1聚三氟氯乙烯的合成原理与生产工艺

低相对分子质量聚三氟氯乙烯油、油脂和蜡的制备一般可通过对单体的调聚反应或对高相对分子质量聚合物的热解反应来制备。

高相对分子质量聚三氟氯乙烯树脂可以通过对单体三氟氯乙烯的本体、溶液、悬浮、乳化体系进行由自由基引发、紫外线或Y射线辐射聚合而制备。反应压力控制在0.34～1.03MPa,温度控制在21～52℃，设备为常规压力容器。聚合反应后，聚合物从乳液或悬浮液中分离出来。采用悬浮体系的聚合反应，聚合物分子已呈粉状，通过水洗除去初反应的残留物，再干燥。乳化体系应通过冷冻或添加其他溶剂、盐类或酸使聚合物分子从母液中凝集出来。干燥后的粉末再进行化学处理以去除不纯物的残留物，这类残留物在聚合物加工过程中会导致链降解。聚合物纯化处理通常包括羧酸处理、臭氧处理和氯处理，以提高聚合物的热稳定性、色泽性能和光线的透射性能。纯化处理后聚合物以粉料或熔融挤出成粒料出售。

3.2乙烯-三氟氯乙烯共聚物的合成原理与生产工艺

乙烯容易与三氟氯乙烯共聚，一般通过自由基聚合即能得到共聚物，乙烯和三氟氯乙烯共聚时的竞聚率r₁≌0,r₂≌0。因此可在相当宽的单体组成范围内进行共聚以得到交替共聚物。

由表13-22 可知，聚合温度越低，r₁和r₂越接近，而温度越低，交替性就越好。

表13-22 E(M_l)和CTFE(M₂)的共聚竞聚率

注：E为乙烯；CTFE为三氟氯乙烯；M为自身单体。

可通过射线照射引发或以产生游离基的引发剂引发进行悬浮共聚或溶液共聚，引发剂有三乙基硼-乙醚-氧体系、K₂S₂O₈-CuSO₄-Na₂S₂O₆体系和过氧化物(如三氯乙酰过氧化物)等。

常加第三单体使共聚物的高温拉伸强度和热应力开裂性能得到改善，作为第三单体的有C₃F₇OCF=CF₂、(CF₃)₂C=CH₂、CH₂=CHOCH₂(CF₂)₄H等。

相关链接：三氟氯乙烯类精细高分子（一）