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氟醚精细化学品的物理性质及热力学数据

发布时间:2018-06-13 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1597

1.全氟醚精细化学品的物理性质及热力学数据

全氟醚一般为无色无味、无毒的不燃性有机化学品,属于惰性液体。由于分子链中嵌入了氧,增加了分子的柔顺性,使其凝固点降低,如含12个碳的全氟醚凝固点为-90℃,而相应的全氟十二烷室温却为固体,倾点为42℃。结构为CF3O(C3F6O)m(CFO)nCF3,相对分子质量高达2600的全氟聚醚,倾点也只有42℃,这是全氟醚类很有用的特性之一。但氧的嵌入对沸点却影响很小,沸点与同碳数的全氟烷基本相似,却比相似烃类低得多(见表7-1)。

表7-1 全氟醚、碳氢醚和氟烷的沸点

全氟醚的分子间力很小,表现出低的折射率和低的表面张力。等温压缩性高,几乎两倍于水。例如25℃时,全氟醚表面张力为8~9mN·m-1,因此能够润湿包括聚四氟乙烯在内的任何固体表面。

全氟醚的溶解性能受其非极性本质的影响,几乎完全不溶于水和醇,在大多数碳氢烃类和不含氟的氯代烃中溶解度很低。只有低级的烃和氟氯烷如CFC-113可与全氟醚互溶。

全氟醚的溶剂性能很特殊,因其为非极性有机化学品,对极性有机化学品如水和醇几乎完全不溶。对低级脂肪烃及含氟液体化合物在室温下完全互溶。现将环C8F16O和(C4F9)N3的溶解度列于表7-2。表中环C8F16O指全氟丁基四氢呋喃和全氟丙基氧杂环己烷。

表7-2 环C8F16O和(C4F9)N3的溶解度(20℃)  单位:g·(100mL)-1

更为突出的是全氟醚和全氟叔胺对氧和二氧化碳溶解度很大,可以作为人造血代替红细胞载氧和二氧化碳,其溶解度见表7-3。

表7-3 全氟醚和全氟叔胺对几种气体的溶解度(0.101MPa条件下)   单位:mL·(100mL)-1

这些溶解度关系符合Hildebrand溶解度参数的预测值。全氟醚和全氟叔胺的溶解度参数约为10-12J·cm-2

全氟醚的一般物理性质和热力学数据见表7-4和表7-5。

表7-4 全氟醚的物理性质

注:表中、为全氟环脂肪醚异构混合物。

表7-5 全氟醚的热力学数据

2.全氟环氧丙烷的物理性质

含氟烯烃经适当的氧化反应,双键可打开形成环氧化物。与非常稳定的全氟环醚不同,环氧化物的环状结构因张力较大而具有高度化学活性,由此可合成出许多含氟精细化学品。最重要的全氟环氧有机化学品是全氟环氧丙烷,又称六氟环氧丙烷(简称HFPO),结构式为,由于用途广泛,已规模化生产。其他环氧化物也有报道,如最简单的四氟环氧乙烷和全氟烷基链较长的环氧化物,但前者在室温下不稳定,会重排转化成CF3COF;后者所用的烯烃原料不易充分得到,所以都缺乏工业意义。

全氟环氧丙烷是无色、不燃、微臭气体,沸点为-27.4℃,干燥时需在无酸、碱条件下进行。

HFPO分子中C-O键长比相应的碳氢同类物短,其红外光谱特征吸收峰在1550cm-1,与含氟烯烃有区别,可用于分析定量。19F NMR谱图数据也已有记录。

3.全氟聚醚精细化学品的物理性质

全氟聚醚的化学结构基本与全氟醚相同,除相对分子质量提高而改变一些物理常数外,其他性质也和全氟醚相近,可以概括如下:高密度,低表面张力,介电性能良好,润滑性良好,低挥发性,可与塑料、弹性体、金属相容,只溶于全氟有机溶剂。

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