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氟、溴、碘精细化学品概述

发布时间:2018-06-10 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:705

1.氟精细化学品概述

氟是一种很特殊的元素,许多氟精细化学品也有着特别的有时甚至是很奇特的性质。数目众多的含氟聚合物、液晶材料和其他高性能的材料由于组成中氟的影响而产生了相应的独特性质。尽管氟是所有元素中最活拨的,但某些含氟精细化学品如同惰性气体那样稳定。它们有时引起的环境问题,并非是由于它们的活性,而恰恰是因为缺少活性从而使它们在自然界中能长时间存在。

人类早在1835年就开始了制备氟精细化学品的研究工作。1836年首次合成氟甲烷之后,19世纪80年代末,Moissan等人发现烷基卤化物和氟化钾等反应可制得烷基氟化物。1926年人类制得最简单的有机氟化学品—四氟甲烷。1928年Midgley和Henne等人用Swarts反应制得二氟二氯甲烷,1931年进行工业生产,揭开了有机氟化学工业的第一页。1930年由于发现了氟氯碳有机化学品CCI2F2(二氟二氯甲烷,商品名氟里昂-12),并应用于冷冻工业以后,使有机氟化学品一跃成为大量生产的精细化工产品,导致了有机氟工业的诞生,也促进了有机氟化学的研究。1936年已能生产现今广泛使用的主要五大氟氯烷烃品种。Swarts等人详细研究了三氟化锑和含氯烃的反应,奠定了有机氟化学的基础。1937年发现的液体全氟烷及1946年工业化的聚四氟乙烯都具有高度的化学惰性,能耐六氟化铀的腐蚀,先后应用于原子能工业中,成为气体扩散法分离铀同位素所不可缺少的材料。前者用作封闭液和润滑油,后者用作容器、管道、衬里等。从此开始了氟有机化学及有机氟材料工业的蓬勃发展时期。

20世纪80年代中期尤其是90年代以来,我国含氟精细化学品研究异常活跃,发展方兴未艾。目前开发出数百余种市场前景良好的含氟有机中间体及精细化学品。但有许多产品虽然国内报道很多,但由于下游市场尚未启动,因此导致一些产品开发出来而没有应用市场的尴尬窘境。

含氟精细化学品领域存在的主要问题是产品结构不合理,脂肪族含氟中间体、新型含杂环等结构复杂的中间体研究开发缓慢,许多中间体生产主要用于出口,没有配套生产下游产品,缺乏竞争力和发展后劲。自主知识产权产品极少,主要体现在含氟精细化学品领域,许多产品受到国外专利保护的制约而不能生产,而国内新品研究开发较少困。

1.2溴精细化学品概述

目前可人工合成的溴化物已超过4500种,常用的有1800多种,主要品种有400余种,吨位较大的有50多种。世界上主要的制溴厂家,除生产溴素外,都极为重视溴精细化学品的生产和应用。如英国的海洋化学集团溴精细化学品达 600多种,可供应从千克到吨级的产品。美国大湖化学公司含溴精细化学品超过150种,死海溴业集团可生产溴化物品种近百余种。我国溴素资源丰富,但多年来大多以溴初加工原料形式出售,经济效益低,产品技术含量低,未能形成产业优势。随着各种高新精细化工产品的问世,对溴系精细化学品的需求无论在品种还是数量上都将迅速增加,其市场行情呈不断上升趋势。大力开发技术含量高、附加值高的含溴系列深加工产品,缩小我国在溴资源深加工方面与国际水平的差距,是在海洋化工领域“发展高科技,实现产业化”的具体措施。同时对于提高溴资源利用水平,促进国内精细化工行业的发展,为中国溴化工争得应有的国际地位,全面提高企业经济效益,增强面向国内外市场的竞争力,都具有十分重要而深远的意义。

1.3碘精细化学品概述

我国远在公元前4世纪的《庄子》中就有关于瘿病,即当今碘缺乏病的记载。其中,晋葛洪(公元4世纪)首先用海藻的酒浸液治疗瘿病;隋朝元方(公元7世纪)提出了瘿病与水、土有关的学说;唐孙思邈与王涛(公元8世纪)又扩大了用昆布来治疗瘿病。国外于公元12世纪才开始用海藻治疗甲状腺肿,比我国晚了约800年。经过几个世纪的生活实践和对碘的研究,碘在1813年由法国Courtois从海藻灰中首次分离得到;后来由Glussac命名为碘;1820年Coindet建议用碘制剂防治甲状腺肿;1896年 Baumann首次证实甲状腺有聚碘的功能,并从甲状腺中分离出碘。

碘精细化学品与相应的氯或溴精细化学品明显不同,如碘精细化学品的相对密度较高、蒸气压力较低、反应活性较高、稳定性较低。由于容易释放碘化氢,碘的价格又较昂贵,因此碘精细化学品的工业用途受到很大限制,只适用于制药等特殊精细化工产品的合成。

我国黄文魁于20世纪50年代中期率先在国内开展结构新颖的碘杂环化合物的研究,并于1956年首次成功地利用硫酸亚碘酰合环法合成了碘杂环化合物,随后又进行了系统的研究,黄文魁等先后合成了46种含有不同取代基的五、六、七元碘杂环化合物,约占同期国际上合成碘杂环化合物总数的一半,并发现了它们的一些奇特性质。

关于碘精细化学品的应用比较少,近年来主要是关于有机高价碘化合物的合成研究。但相关的研究发展特别迅速,有关此领域的研究论文以倍数级的速度逐年递增。

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