干扰物质

对硝酸根有响应的敏感元素，可能对其他离子也有响应。通常而言，这会导致电极响应的电动势增加，从而造成正干扰。对其他离子的响应可以用Nikolsky方程进行半定量计算，用能斯特方程表示如下。

E＝E^o＋[RT/(zF)]1n(a_Na＋K_Nax×a_x)

式中a_x—干扰离子的活度；

K _Nax—相对于硝酸根离子，电极对干扰离子的选择性系数。

对于硝酸根离子选择性电极，主要的干扰见表6.3.27-3。加入离子强度调节剂，将pH值调节为3～5，以消除大多数的干扰。在这个pH值的范围内，可以消除碳酸根和碳酸氢根的干扰，并减少有机酸的干扰。

选择性系数近似于相同单位的离子造成的干扰(例如，1个单位的C1O₄^-矛增加的硝酸根浓度大概是0.1个单位)。对于硝酸根离子选择性电极的主要干扰离子大致的选择性系数见表6.3.27-3。

表6.3.27-3 干扰物质

准确度检查方法

(1)斜率检查

使用斜率检查法来验证电极是否正常响应。

①准备两个相差一个数量级的标液(如1mg/L和10mg/L或10mg/L和100mg/L)。最低浓度为0.2mg/L。

②使用标准测试流程测量这两个标液的mV值。

③取两个结果的差值，理想范围为(-58±3)mV(25℃)以内。

(2)标准溶液法

使用标准溶液法来验证测试程序、试剂(ISA)和仪器是否正常。

所需的试剂与仪器有：

①量程范围内的标液；

②使用标准测试流程测量标液；

③将测得的结果与真值比较。

(3)标准加入法(加标法)

使用标准加入法来验证测试程序、试剂(ISA)和仪器是否正常，并可以找出水样里是否有干扰物质。

所需的试剂与仪器：

①硝氮标准溶液，10mg/L;

②塑料量筒，25mL;

③移液枪；

④配套枪头。

步骤如下。

①用量筒移取25mL水样放入烧杯。

②使用标准测试流程测量水样硝酸根离子浓度。

③用移液枪移取0.5mL标准溶液放入这25mL水样中。

④测量加标样品的硝酸根离子浓度。

⑤对比加标前和加标后的硝酸根离子浓度。正常情况下，加标后浓度应该升高约NO₃^--N。0.2mg/L。

清洗电极

下列情况需要清洗电极。

(1)当探头被污染或因储存不当而无法得到准确测量结果。

(2)因探头被污染而使响应时间明显变慢。

(3)因探头被污染而使校准斜率超过可接受范围。

对于普通的污染，可采取下列措施清洗。

(1)用去离子水清洗电极。用无毛布擦干。

(2)如果电极被较脏的污染物附着，用软布擦拭电极以去除污染物。

(3)将电极在10mg/L的硝氮标准溶液里浸泡30min。用去离子水冲洗电极，再用无毛布擦干。盖上防护帽后储存。
方法解释

硝酸根离子会被选择性吸附到离子选择性膜上。被吸附的硝酸根离子会导致电极产生电势，这个电势值与溶液中的硝酸根离子浓度呈正比。这个离子选择性膜是在PVC基质上的一层和硝酸根离子有交换特性的聚合物膜。电极内部还有一根银-氯化银内参比电极，它可以使得电极的参比电极电压更加稳定。

消耗品和替代品信息

表6.3.27-4 需要用到的仪器和电极

表6.3.27-5 需要用到的标准液和试剂

表6.3.27-6 可选择的仪器

相关链接：饮用水中的硝酸根，离子选择性电极直读法，方法8359(ISE电极)（一）