莫来石是Al2O3–SiO2系列耐火材料中唯一稳定的化合物，其中铝的含量直接影响到浇注料的理化性能。目前莫来石中铝的测定没有统一的国家标准，一般采用铜盐返滴定法分析［1］，而铜盐返滴定需在热溶液中进行，操作条件难以控制，同时在基体复杂干扰元素较多的情况下终点难以判断。笔者利用铅盐选择性好的特点，通过分离干扰元素，采用铅盐返滴定法，该法的建立提高了分析的准确度和精密度。

1实验部分

1.1主要试剂

硝酸：ρ=1.42g／mL，优级纯；氢氧化钠溶液：50%,优级纯；二甲酚橙指示剂：0.2％水溶液；乙酸铵溶液：优级纯，50％，优级纯；EDTA标准溶液：0.01mol／L；硝酸铅标准溶液：0.01mol／L，优级纯；氟化钠溶液：50%，优级纯；乙酸–乙酸钠缓冲溶液：pH5.5；硅铝钡铁合金标准物质：25.44%（编号YSB14608–2001），32.24%（编号YSB14607–2001），32.82%（编号YSB14606–2001），36.67%（编号YSB14609–20），吉林铁合金厂。

1.2分析方法

称取试样0.2000g，以碱熔融，盐酸浸取，再滴加硝酸3～5滴氧化，移入250mL容量瓶中，加水至刻度并摇匀，作为试液。

吸取50mL试液于250mL容量瓶中，加水至约150mL，加1～2滴酚酞指示剂，在摇动下滴加氢氧化钠溶液至溶液变红后再加15mL，于60～70℃水浴上保持30min，取下，冷却至室温，加水至标线并摇匀。放置10min，用中速滤纸干过滤于250mL烧杯中。

吸取上述溶液50mL，置于500mL锥形瓶中，加水20mL，投入一小块刚果红试纸，用盐酸中和至试纸由红变兰，准确加入EDTA标准溶液25mL，摇匀。加乙酸铵溶液3mL，煮沸3min，取下冷却。加乙酸–乙酸钠缓冲溶液10mL，二甲酚橙指示剂4～5滴，用硝酸铅标准溶液回滴过量的EDTA，直至溶液由黄色变为橙红色为终点（不计数，但不能过量）。然后加氟化钠2g，煮沸2～3min，冷却。补加二甲酚橙1滴，用硝酸铅标准溶液滴定至溶液恰呈红色为终点，消耗硝酸铅标准溶液体积为V。

1.3计算公式

铝含量按式(1)计算：

2结果与讨论

2.1EDTA加入量

如果EDTA加入量不足，用盐酸调节酸度时，Al配位不完全，形成Al(OH)3沉淀使溶液发生混浊现象。由于没有莫来石标样，用与莫来石基体相近铝含量为32.82%的硅铝合金标准样品按照分析步骤进行EDTA加入量试验，试验结果见表1。

由表1数据可知，如果EDTA加入量不足，Al络合不完全，导致分析结果偏低；如果加入量过多，增加了铅盐的消耗，使分析结果偏高。一般在铅盐滴定剩余的EDTA时消耗硝酸铅溶液的量不参与结果计算，可以不计数，但对测定结果有影响，硝酸铅溶液以0～15mL为宜。

2.2酸度的影响

取分液后用盐酸调节酸度时，要控制刚果红试纸刚好由红变为兰色，如果酸度过大，指示剂终点不呈现橙红色，终点由黄色到难辨认的蓝紫色，乃至无终点，从而导致实验失败；在酸度过大的盐酸介质中，溶液煮沸时铝会产生逸散，使测定结果偏低；如

果酸度过小，溶液浑浊，滴定无终点。本方法选择pH值约为5.5为络合滴定酸度［2］，橙红色终点突变明显，结果精密度好。

2.3共存元素干扰的消除

铁、钙等干扰元素以沉淀形式存在，由于沉淀对铝产生一定的吸附作用，在分离沉淀时使铝损失而影响测定结果，故要先取分液再进行分离，以减少沉淀的产生，实验证明在沉淀时加入大量的NaCl可有效抑制吸附。

2.4精密度试验

目前市场上没有莫来石标准样品，笔者利用与莫来石基体相近的硅铝钡铁合金标准样品，进行重复性试验，测定结果见表2。

2.5准确度试验

在选择的分析条件下，对与莫来石基体结构相近的硅铝钡铁合金标样进行准确度和加标回收试验，测定结果见表3。

由表2数据可知，该检测方法准确度高，能够满足试验研究或企业的质量检测要求。

3结语

采用铅盐返滴定法测定莫来石中的铝含量，该法易掌握，可操作性强，测定数据准确可靠，除应用在高铝基耐火材料分析外，可以延伸到铝合金及硅铝合金中铝的分析。该方法具有较好的推广和应用价值。