评定测量结果的不确定度是ISO／IEC17025对认可实验室的要求，也是实验室分析检验的客观需要。测量不确定度对测量结果的评价具有重要作用，它既能使报告使用者了解结果的可靠性，又可以使分析者明确检测结果的影响因素，从而进行有效控制，提高检测质量。笔者利用X射线荧光光谱法(XRF)对硬铝合金中的铜元素进行测定，选择6种铝合金标准物质和一块铝合金试样测定，用以估算分析过程中各种因素对试验结果的影响，讨论了影响测定结果的因素，对不确定度分量进行了评定和计算［1–3］。

1实验部分

1．1主要仪器与材料

X射线荧光光谱仪：ZSX101e型，4kW，Rh靶，下照射型，日本理学公司；硬铝合金：其中铜的质量分数为0.645%～6.570%。

1．2实验方法

将标准物质与试样待测面用车床加工平整、光滑，再用磨样机制成光洁度、纹路均匀一致的分析面，用无水乙醇清洁表面，自然晾干后备用。仪器预热、进入分析准备状态后开启，PHA控样分析参数正常后，采用经验系数法用系列标准物质建立标准曲线后进行试样分析。

2数学模型

X射线荧光光谱仪是以X射线为激发光源的发射光谱仪，是根据特征谱线强度确定被测样品中相应元素的含量（定量分析）。其仪器特征谱线强度I(kcps)与元素含量w(%)的数学模型［4］：

3测量不确定度来源

经过分析，铝合金中铜元素测定结果的不确定度主要来源于以下几方面［5］：(1)重复性测量引入的不确定度；(2)标准物质引入的不确定度；(3)标准曲线拟合引入的不确定度。

4不确定度评定

4．1测量重复性引入的不确定度u(R)

对试样进行7次平行测定，每次测定3个数据并计算平均值，测量结果见表1。

根据表1数据，计算得测定结果的标准偏差s=0.00952%，则重复性测定引入的不确定度：u(R)=s／7=0.00360%相对标准不确定度为：ur(R)=0.00360%／4.33%=0.000831

4．2标准物质定值引入的不确定度u(B)

用6个标准物质绘制工作曲线。根据定值参数计算6个标准物质的标准不确定度和相对标准不确定度，结果见表2。

各种标准物质的标准不确定度不相同，对被测量的影响可用相对不确定度的均方根来表示［2］，根据表2数据计算得：ur(B)=0.00298%

4．3标准曲线拟合引入的不确定度u(S)

选用6种标准物质拟合工作曲线，每个标准物质测定3次，测量结果见表3。

X射线特征谱线强度与被测Cu元素含量w呈线性关系，即I=a+bw。根据表3测量参数拟合得线性回归方程：

I=10.453+48.708w由工作曲线引入的标准不确定度：

5合成标准不确定度

各不确定度分量互不相关，因此硬铝合金中铜含量测定结果的合成相对不确定度：

合成标准不确定度：

6扩展不确定度和结果表示

取包含因子k=2，则扩展不确定度：U=kuc=2×0.087%=0.17%硬铝合金中Cu的质量分数测量结果表示为wCu=(4.33±0.17)%，k=2。

7结语

采用X射线荧光谱法对硬铝合金中Cu质量分数进行测定，从各分量的评定结果可以看出，分析不确定度主要来自工作曲线的回归和标准物质的定值。因此在实际工作中，尽量选择定值精度高（标准偏差小）的标准物质，并根据曲线的漂移情况及时校正工作曲线，以保证测量的精度，减小方法的不确定度。