(2006-07-10发布，2006-10-01实施)

1 应用范围

本部分适用于各类土壤pH的测定。

2 测定原理

当把pH玻璃电极和甘汞电极插入土壤悬浊液时，构成一电池反应，两者之间产生一个电位差，由于参比电极的电位是固定的，因而该电位差的大小决定于试液中的氢离子活度，其负对数即为pH，在pH计上直接读出。

3 仪器和设备

3.1 酸度计

3.2 pH玻璃电极一饱和甘汞电极或pH复合电极

3.3 搅拌器

4 试剂和溶液

4.1 邻苯二甲酸氢钾

4.2 磷酸氢二钠

4.3 硼砂(Na₂B₄O₇·10H₂O)

4.4 氯化钾

4.5 pH 4.01(25℃)标准缓冲溶液

称取经110～120℃烘干2～3h的邻苯二甲酸氢钾10.21g溶于水，移入1L容量瓶中，用水定容，贮于塑料瓶。

4.6 pH 6.87 (25℃)标准缓冲溶液

称取经110～130℃烘干2～3h的磷酸氢二钠3.53g和磷酸二氢钾3.39g溶于水，移入1L容量瓶中，用水定容，贮于塑料瓶。

4.7 pH 9.18(25℃)标准缓冲溶液

称取经平衡处理的硼砂(Na₂B₄O₇·10H₂O)3.80g溶于无C0₂的水，移入1L容量瓶中，用水定容，贮于塑料瓶。

4.8 硼砂的平衡处理

将硼砂放在盛有蔗糖和食盐饱和水溶液的干燥器内平衡两昼夜。

4.9 去除CO₂的蒸馏水

5 分析步骤

5.1 仪器校准

将仪器温度补偿器调节到试液、标准缓冲溶液同一温度值。将电极插入pH 4.01的标准缓冲溶液中，调节仪器，使标准溶液的pH值与仪器标示值一致。移出电极，用水冲洗，以滤纸吸干，插入pH 6.87标准缓冲溶液中，检查仪器读数，两标准溶液之间允许绝对差值0.1 pH单位。反复几次，直至仪器稳定。如超过规定允许差，则要检查仪器电极或标准液是否有问题。当仪器校准无误后，方可用于样品测定。

5.2 土壤水浸pH的测定

(1)称取通过2mm孔径筛的风于试样l0g(精确至0.01g)于50mL高型烧杯中，加去除CO₂的水25mL(土液比为1:2.5)，用搅拌器搅拌lmin，使土粒充分分散，放置30min后进行测定。

(2)将电极插入试样悬液中(注意玻璃电极球泡下部位于土液界面处，甘汞电极插入上部清液)，轻轻转动烧杯以除去电极的水膜，促使快速平衡，静置片刻，按下读数开关，待读数稳定时记下pH值。放开读数开关，取出电极，以水洗净，用滤纸条吸干水分后即可进行第二个样品的测定。每测5～6个样品后需用标准溶液检查定位。

6 分析结果的表述

用酸度计测定pH时，可直接读取pH值，不需计算。

7 精密度

重复试验结果允许绝对相差：中性、酸性土壤≤0.1pH单位，碱性土壤≤0.2pH单位。

8 注意事项

(1)长时间存放不用的玻璃电极需要在水中浸泡24h，使之活化后才能使用。暂时不用的可浸泡在水中，长期不用时，要干燥保存。玻璃电极表面受到污染时，需进行处理。甘汞电极腔内要充满饱和氯化钾溶液，在室温下应该有少许氯化钾结晶存在，但氯化钾结晶不宜过多，以防堵塞电极与被测溶液的通路。玻璃电极的内电极与球泡之间、甘汞电极内电极和多孔陶瓷末端芯之间不得有气泡。

(2)电极在悬液中所处的位置对测定结果有影响，要求将甘汞电极插入上部清液中，尽量避免与泥浆接触。

(3)pH读数时摇动烧杯会使读数偏低，要在摇动后稍加静止再读数。

(4)操作过程中避免酸碱蒸气侵入。

(5)标准溶液在室温下一般可保存1～2月，在4℃冰箱中可延长保存期限。用过的标准溶液不要倒回原液中混存，发现浑浊、沉淀，就不能够再使用。

(6)温度影响电极电位和水的电离平衡。测定时，要用温度补偿器调节至与标准缓冲液、待测试液温度保持一致。标准溶液pH随温度稍有变化，校准仪器时可参照表1。

表1pH缓冲溶液在不同温度下的变化

(7)在连续测量pH>7.5以上的样品后，建议将玻璃电极在0.lmol/L盐酸溶液中浸泡一下，防止电极由碱引起的响应迟钝。