水中铜检测方法注解

铜是一种分布很广的微量元素，地壳中平均丰度为5mg/kg。天然水中铜含量很低，高浓度的铜常由铜管道腐蚀、工业废水及农药的混入、水库用硫酸铜灭藻造成。

??? 铜也是动植物及人体所必需的微量元素之一，它可影响铁的吸收和利用，为细胞色素氧化酶、赖氨酰氧化酶、赖氨酸酶等必需的金属元素，促进人体生长发育，有利于植物合成叶绿素。较高浓度铜对生物体有毒，水中铜lmg／L时，可使鱼类全部死亡。海草及软体动物对铜特别敏感，它们的饮水安全浓度低于lOμg／L。

??? 水中含铜时可腐蚀镀锌管及铁、铝制品，高于5mg／L时使水产生颜色和苦味；高于1．Omg/ L时，可使洗过的衣服带色。

??? 铜的测定方法有火焰原子吸收分光光度法、示波极谱法及分光光度法。分光光度法近年来发展极快，发表了大量的方法，其中包括荧光分光光度法、动力学分光光度法。有些方法不仅有极高的灵敏度、良好的准确度，而且操作简便、不需特殊仪器、极适于饮水中铜的测定。例如，利用4，4'-四乙基二胺二苯甲硫酮表面活性剂体系的分光光度法测定水中微量铜，操作简便，灵敏度高，摩尔吸光系数为1．33×lO5L·mol-1·cm-1 .准确度也好，回收率97．2～102．4％。此外，还能分别测定Cu+和Cu2+。

??? 又如，利用Cu(Ⅱ)，KIO4，酸性品红和a，a'联吡啶体系的催化动力学分光光度法测定水中微量铜，操作也比较简单，最低检测质量浓度为0．53μg／L，回收率98％，且与原子吸收法相一致。

??? 1.有关原子吸收分光光度法的讨论(略）。

??? 2.测定环境水样中的铜易碰到沾污问题。如果长期使用不合格的去离子水，取样器管尖上将积存铜，并对测定产生干扰。用硝酸(1mol／L)漂洗后可去除铜的沾污。

??? 2．1 当铜浓度为IOμg／L时，lOOmg／L的Fe、Zn、Mn、Ni、Cr、Ca、Mg、Na无干扰；S042-C1-、P043-无干扰。

??? 3.二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)又称铜试剂，它与铜离子在pH4～11时生成棕黄色络合物，实际工作中是在pH9．0～9．5之间。DDTC与铜形成的络合物结构式为

??? 络合物以胶粒形式分散在水溶液中，加入保护胶体可直接在水溶液中测定铜．但不少金属离子有干扰，且不易消除，故多采用萃取光度法，常用的有机溶剂有四氯化碳、氯仿等。

??? 二乙基二硫代氨基甲酸为一弱酸，电离常数为4．5×10-4它的水溶液很不稳定，容易分解为二乙胺和二硫化碳：

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??? 因此，铜的测定不能在酸性溶液中进行。但如使用二乙基二硫代氨基甲酸镉的氯仿溶液，在酸性条件下萃取，可测定水中微量铜，最低检测质量浓度为b~g／L，准确度很好，干扰物质也少。

??? 3．5测定时干扰有两种情况：(1)在碱性溶液中生成沉淀，如铝、钛、铁等，加入柠檬酸可与它们生成稳定的络合物，阻止形成沉淀。(2)与试剂形成稳定的络合物，如：铋一黄色；钴一绿色；镍-黄绿色；铁(Ⅲ)一棕色。用Na2EDTA能掩蔽钴、镍。但不能掩蔽铋。

??? 由于加入了Na2EDTA，Cu(DDTC)2络合物变得难以萃取，故必须强烈振摇2-3min。氰化物可破坏Cu(DDTC)2络合物，其它能还原Cu2+为Cu+的还原剂以及能氧化DDTC的氧化剂也有干扰，水样浑浊或有大量有机物时，应加硝酸处理后测定。

??? 测定铜不应使用由铜制冷却器制备的纯水。分液漏斗活塞不能涂油性润滑剂。络合物应避日光以防分解。

??? 4.双环己酮草酰二腙(BCO)为无色晶体，在水中溶解度很小，易溶于甲醇和乙醇。试剂在酸性溶液中较稳定，但在碱性溶液中很快分解为草酸、氮、联氨和环己醇