1.过氧化氢

【别名】双氧水

【英文名】hydrogen peroxide

【结构式】H₂O₂

【分子量】34.01

【CAS】7722-84-1

【物化性质】过氧化氢是含有极性键和非极性键的极性分子，其结构式为H-O-O-H。纯H₂O₂是一种淡蓝色的黏稠液体，它的极性比H₂O强，密度随温度变化正常，可以与水以任意比例互溶，3％的H₂O₂水溶液在医药上称为双氧水，有消毒杀菌的作用。过氧化氢能以任意比与水混合，其分子间因具有较强氢键，故在液态、固态中存在缔合分子而使之比水有较高的沸点（150.2℃）和介电常数。液体相对密度1.46,固体相对密度1.71（凝固点），熔点-0.43℃，溶于水、醇、醚，不溶于石油醚。

过氧化氢的化学性质如下。

①弱酸性：Na₂O₂+2HCl=H₂O₂+2NaCl（强酸制弱酸）。

②氧化性：还原产物为H₂O，不会引入新的杂质。

③还原性：氧化产物为O₂。

④不稳定性：有资料显示，纯的过氧化氢相当稳定，H₂O₂的质量分数为90％的浓双氧水在500℃时每小时仅有0.001％的H₂O₂分解。光照、加热及一些重金属离子都能加速它的分解。注意：a．过氧化氢既有氧化性又有还原性，其中又以氧化性为主；b.过氧化氢遇到强氧化剂时显还原性，发生氧化反应；遇到强还原剂时，发生还原反应；c.过氧化氢在发生氧化反应或还原反应时，其本身都不给反应环境造成杂质，因此，过氧化氢是某些物质制备和除杂质时较为理想的氧化剂或还原剂。

【质量标准】

1《工业级过氧化氢》(GB 1616-2003)

2.食品添加剂级过氧化氢(GB 22216-2008)

【用途】是重要的氧化剂、漂白剂、消毒剂和脱氯剂。主要用于棉织物及其他织物漂白，纸浆的漂白及脱墨；有机和无机过氧化物的制造；有机合成和高分子合成；有毒废水的处理；食品行业中作漂白剂、氧化剂、淀粉变性剂、防腐剂以及纸塑无菌包装材料在包装前的杀菌和无菌灌装机生产线之用；电子行业中主要用作集成电路板上含金属部分表面的腐蚀和硅晶与集成电路的清洗。

【制法】

(1）电解法有过硫酸铵法、过硫酸钾法和过硫酸法三种。工业上主要采用过硫酸铵法，该法具有电流效率高、工艺流程短、电耗低等优点。

过硫酸铵法：电解硫酸氢铵水溶液，生成含量为180～240g/L的过硫酸铵，在减压下进行水解，蒸馏，浓缩分离，除去酸雾，然后经精馏，制得过氧化氢，控制过氧化氢成品浓度为27.5％。其反应式如下：

2NH₄HSO₄→(NH₄)₂S₂O₈+H₂↑

(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O→2NH₄HSO₄+H₂O₂

(2）有机法 有蒽醌法和异丙醇法两种。蒽醌法技术成熟，目前国内外基本上采用该法。异丙醇法在我国曾进行过试验，但未实现工业化。

①蒽醌法。烷基蒽酿（二乙基蒽醌）与有机溶剂（氢化萜松醇、磷酸三辛酯和重芳烃）配制成工作溶液，在压力为3.03×10⁵ Pa,温度为55～65℃、有催化剂存在的条件下，通入氢气进行氢化，再在40～44℃下与空气（或氧气）进行逆流氧化，经萃取、净化制得过氧化氢成品。其主要化学反应式如下：氢化反应

②异丙醇法。以异丙醇为原料，以过氧化氢或其他过氧化物为引发剂，用空气（或氧气）进行液相氧化，生成过氧化氢和丙酮，经蒸发，使过氧化氢同有机物及水分分离，再经有机溶剂萃取净化，即得过氧化氢成品。此法同时可副产丙酮。其反应式如下：

(CH₃)₂CHOH+O₂→CH₃COCH₃+H₂O₂

【安全性】

毒性与防护：在有酸存在下较稳定，有腐蚀性、毒害性，10％以上浓度的过氧化氢接触皮肤，在表皮上发生白斑并伴有疼痛，高浓度过氧化氢能使有机物质燃烧，与二氧化锰相互作用能引起爆炸。25％以上则引起疼痛和形成水泡而发生剧烈化学烧伤，进入眼中则引起剧烈疼痛，损伤角膜，严重时甚至失明，吸入260mg/m³浓度的过氧化氢蒸气引起支气管发炎，肺气肿甚至死亡，车间允许最高浓度3 mg/m³。工作接触时要穿防护衣，戴聚乙烯或聚氯乙烯制的手套和聚合材料制的透明防护眼镜和面具。如触及皮肤或溅入眼睛用温水冲洗。双氧水属5.1类氧化剂，有强氧化性，虽本身不可燃，但分解时产生的氧气能强烈地助燃，与易燃物、有机物接触后会引起爆炸，撞击、摩擦和震动时有燃烧爆炸的危险。浓度大于40％的双氧水有腐蚀性。

包装与贮运：工业品用聚乙烯桶、铝桶包装，或用铝制槽车装运。用聚乙烯桶包装，每桶净重50kg；用铝桶包装，每桶净重100kg。各种包装上应有排气孔。包装好的成品都应附有质量证明书，包装上应涂有牢固的“氧化剂”标志。属一级无机酸性腐蚀性物品。危规编号：91038。应贮存在阴凉、清洁、通风的库房中。库温不宜超过30℃，避免日光照射。容器要盖紧，通气孔要畅通，防止灰尘堵塞。隔绝热源与火种。不可与有机物或铁、铜、铬等金属及其盐类共贮混运。装卸时要轻拿轻放，防止包装破损。本品不宜久贮，平时应加强检查，发现漏桶及时更换，如遇垫仓木冒烟，应立即将冒烟物搬出仓外，或用水浇。失火时，可用水、干砂或二氧化碳灭火器扑救。危险类别：5.1类氧化剂。

2.过氧化锂

【英文名】lithium peroxide

【结构式】Li₂O₂

【分子量】45.88

【CSA】12031-80-0

【物化性质】活性氧含量32.5％～34.87％,白色细粉末或黄色颗粒。相对密度（水的相对密度为1)2.14(20℃),溶于水、甲醇，不溶于乙醇。有一定的吸水性，但吸水能力不及其他碱金属过氧化物。在室温下稳定，真空加热到283℃完全分解。纯过氧化锂在氩气内完全分解的温度为340℃。

【质量标准】参考标准

【用途】用作氧化剂，是制造热电偶、含氧化碲光学玻璃的原料，用于合成有机过氧化锂，也用于制造发泡剂。过氧化锂还能净化密闭潜艇、宇宙飞船、航天飞机内的气体。用于焊接、矿井救援，是潜艇氧源的结合剂，起生氧和除氯的双重作用。

【制法】

(1)氢氧化锂、金属锂与过氧化氢在有机溶剂中反应法以1:(3.8～3.9)的摩尔比，将一水氢氧化锂溶解在65％～67％过氧化氢溶液中，不断搅拌混合物，用冰冷却反应溶液。适量加入0℃的乙醇，形成白色晶体。反应式如下：

过滤出晶体，用无水乙醇洗涤。产物在100～120℃、压力为4kPa下，经过6h真空干燥，得到纯度为92％～94％的过氧化锂。

亦可用无水氢氧化锂的甲醇溶液和27.5％过氧化氢溶液反应，搅拌30min,直接从甲醇溶液中析出过氧化锂沉淀，过滤后用甲醇洗涤，在90～100℃时，经真空干燥，得到高纯度的过氧化锂。

(2)氢氧化锂与过氧化氢直接反应法

用27％～35％的过氧化氢溶液与一水氢氧化锂作用，过氧化氢溶液用量一般不超过理论量的20％。其反应式如下：

LiOH·H₂O+H₂O₂→LiOOH·H₂O+H₂O

2LiOOH→Li₂O₂+H₂O₂

在加压下将形成的沉淀过滤，或用离心分离法析出，再经真空干燥处理，得到含96％的过氧化锂。亦可直接将反应溶液用喷雾干燥法制得过氧化锂。

【安全性】本品粉尘刺激眼睛、皮肤和呼吸系统。水溶液为碱性腐蚀液体，强氧化剂。与可燃物混合，受轻微碰撞或摩擦可引起燃烧，遇水发热，能引起有机物燃烧，与还原剂能发生强烈反应。

健康危害：本品粉尘刺激眼睛、皮肤和呼吸系统。

环境危害：对环境可能有危害，对水体可造成污染。

燃爆危险：本品助燃，有毒，具刺激性。急救措施：皮肤接触时立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗，就医。眼睛接触时立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15 min，就医。吸入时迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅；如呼吸困难，给输氧；如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。食入时用水漱口，给饮牛奶或蛋清，就医。防护措施：操作注意事项：密闭操作，局部排风；防止粉尘释放到车间空气中；操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘，避免与还原剂、酸类、活性金属粉末接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

贮存注意事项：贮存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源，防止阳光直射。相对湿度保持在75％以下，包装密封。应与还原剂、酸类、活性金属粉末、易（可）燃物、食用化学品等分开存放，切忌混贮。贮区应备有合适的材料收容泄漏物。

危规编号：GB 5.1类51004。UN No.1472;IMDG CODE 5157页，5.1类。