1.脱氟磷酸钙

【别名】脱氟磷酸三钙

【英文名】calcium phosphate, defluorinated;tricalciurn phosphate, defluorinated

【结构式】Ca₃(PO₄)₂

【分子量】310.18

【物化性质】参见工业磷酸钙。

【质量标准】参考标准

【用途】主要用作家畜磷钙元素添加剂，也适用于酸性土壤作基肥。

【制法】主要生产方法有旋风炉熔融脱氟法（水热法）和转窑烧结脱氟法（酸热法）。

(1)熔融法先将磷矿石、白云石、硅石等按配料比计量后，经破碎，再经球磨机磨成180um以上细粉，送入旋风炉中熔融脱氟。物料配比控制余碱度＜1（即CaO+MgO-3P₂O₅/SiO₂+A1₂O₃<1)。使物料带微酸性，在1350～1500℃高温下，通过水蒸气流进行熔融脱氟，经水骤冷熔融体，使产品以α型磷酸三钙玻璃质固定下来，经干燥和球磨进行磨细,制得饲料级脱氟磷酸钙成品。其反应式如下：

2Ca₅F(PO₄)₃+H₂O+SiO₂→3Ca₃(PO₄）₂+CaSiO₃+2HF↑

制得的脱氟磷酸钙成品含P20530％以上，含氟0.20％

(2）烧结法为适当降低配料熔点和促进磷矿中氟的脱出，将磷矿粉配以磷酸、少量硅石和纯碱、芒硝，经双轴混合器混合，再经造粒后送入回转炉（或沸腾炉）进行烧结，用天然气或煤气加热至1200℃以上，经Ih烧结后，磷矿中氟呈FIF和SiF₄逸出。烧成品经冷却后，粉碎，制得含P₂O₅ 40％以上、含氟0.2％以下的饲料级脱氟磷酸钙成品。其反应式如下：

Ca₁₀F₂(PO₄)₆+14H₃PO₄+1OH₂O→10[Ca(H₂PO₄）2·H₂O]+2HF↑

Ca(H₂PO₄)2·H₂O→Ca(PO₃）₂+3H₂O

Ca₁₀F₂(PO₄）₆+4Ca(PO₃)₂+H₂O→7Ca₂P₂O₇+2HF↑

Ca₁₀F₂(PO₄）₆+Ca₂P₂O₇+H₂O→4Ca₃(PO₄）₂+2HF↑

【安全性】ADI 0～70mg/kg (以磷计，FAO/WHO，1985年）。

包装及贮运：参见饲料用磷酸钙。

2.磷酸氢钙

【别名】磷酸二钙

【英文名】calciumhydrogen phosphate; calcium phosphate, secondary; dicalcium phosphate

【结构式】CaHPO₄·2H₂O

【分子量】172.09

【物化性质】白色单斜晶系结晶性粉末，无臭、无味。相对密度2.306 (16℃)。溶于稀盐酸、稀硝酸、醋酸，微溶于水，不溶于乙醇。在115～120℃时失去2个结晶水，加热至400℃以上时形成焦磷酸钙。吸湿性较小。

【质量标准】化工行业标准HG 3275-1999

【用途】主要用作肥料，在酸性、微酸性或中性土壤中皆可使用，适用于各种农作物。也用作塑料稳定剂。

【制法】

(1）不过滤不脱氟一段中和法将40～80目的磷矿粉和15％～20％盐酸经计量后加入带搅拌萃取器中，磷矿粉与盐酸反应生成磷酸和氯化钙，反应后的料液经萃取后溢流入中和器中，加入一定量的石灰乳溶液（氧化钙80g/L)或用75um石灰石粉悬浮液在50℃以下中和至pH=4～5，使P043-完全沉淀。得到的沉淀经增稠沉降后离心分离，并再经水洗涤，制得肥料用磷酸氢钙成品。其反应式如下：

Ca₅F(PO₄）₃+10HCl→3 H₃PO₄+5CaC1₂+HF↑

2H₃PO₄+Ca(OH)₂→Ca(H₂PO₄)₂+2H₂O

Ca(H₂PO₄)₂+Ca(OH)₂→2CaHPO₄·2H₂O

(2)磷酸-钙法将过磷酸钙加水搅拌于（35±5)℃下浸取10～15mm，然后离心分离，弃去磷石膏，得到磷酸一钙溶液，加入氯化钠（按每升溶液加氯化钠约40g）进行脱氟，控制脱氟温度在（45±5)℃，搅拌30min，然后沉降约lh。将脱氟后的磷酸一钙溶液加入含氧化钙80g/L的石灰乳溶液进行搅拌中和，控制pH值在2～2.5，中和温度不高于40℃，生成磷酸氢钙沉淀，经离心分离，制得肥料用磷酸氢钙成品。

【安全性】用内衬聚乙烯塑料袋包装，外套麻袋或编织袋，每袋净重25kg或50kg。应贮存在阴凉、通风、干燥的库房中，避免露天存放。不得与有毒物品和污染性物品共贮混运；运输时应防雨淋和烈日曝晒，防潮。装卸时应小心轻放，防止包装破损。

失火时，可用水、砂土、二氧化碳灭火器扑救。