样品前处理是农药残留分析的关键步骤，这是因为环境中农药残留的含量极低，一般在mg/L和ug/L之间，而且样品成分复杂，不仅存在农药母体，可能同时存在农药同系物、异构体、降解产物、代谢产物等，干扰因素较多，前处理过程往往是测定误差的主要来源,其效率直接影响整个分析结果的准确性。有机氯农药的前处理技术主要包括液液萃取、固相萃取、固相微萃取、液相微萃取、索氏提取、加速溶剂萃取、微波辅助溶剂萃取、超声萃取、超临界流体萃取等。

一、液液萃取

当前，我国环境监测系统广泛应用的水中有机氯农药前处理方法是液-液萃取法。该萃取法是最常用、最经典的有机物提取方法，它操作简单，无需特殊的仪器设备，尤其是分离效果较好，适用范围广。但该方法存在明显的缺点：选择性差、溶剂用量大、提取时间长、易造成二次污染。

1．液液萃取原理

液液萃取就是利用待分析组分与样品中的千扰杂质在互不相溶的两种溶剂中的分配系数的不同而实现样品在不同相间转移。根据能斯特分配定律就可以得出不同溶质在不同溶剂中的分配系数。

2．影响液液萃取的主要因素

(1)溶剂的影响

低沸点溶剂适用于萃取宽沸程的化合物。综合各类标准和分析方法，目前有机氯农药的常用萃取溶剂为：石油醚、正己烷和二氯甲烷。

(2）乳化对萃取的影响

液液萃取的一个主要问题是乳化。当密度相似的溶剂相混合或溶液的碱性很强时，很容易发生乳化。乳化会使待测组分被包藏在乳化层中而丢失，降低萃取回收率。采用液液萃取水中有机氯农药时，若发生乳化，可加入氯化钠(5g/200 ml水样）破乳，所用的氯化钠须使用前在340℃灼烧处理4 h。

(3）萃取次数对萃取的影响

反复萃取有利于提高萃取回收率，但多次溶剂转移等操作又会带来误差。对于组分复杂、含量低、数量多的样品，反复萃取多次就比较费时，通常水中有机氯农药萃取2～3次，在回收率可接受的前提下也可采用单次萃取。

3．液液萃取水中有机氯农药的参考条件

取200 ml水样于500 ml的分液漏斗中，向水样中加入25 ml的正己烷，震荡萃取10 min，然后静置，完成两相分层，移出正己烷相，经无水硫酸钠脱水后收集于氮吹浓缩管中，再往水相中加入25 ml正己烷，重复上述液液萃取过程两次，合并正己烷萃取液，氮吹浓缩定容到1 ml后进行仪器分析测定。如使用内标法定量，需在定容前添加适量内标。