一、有机氯农药概述

农药，是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者凡种物质的混合物及其制剂。农药的广泛应用为农业发展作出了巨大贡献。然而，某些农药具有高毒性和持久性，对人类和环境造成巨大危害，尤其是一些亲脂性农药的生物累积作用危害更大。

有机氯农药（OCPs）是一类全球性环境污染物，对人和牲畜具有致癌、致畸、致突变等作用。该类农药疏水性强，在环境中易于流动，能够扩散到世界各地，并且能够通过食物链传递，在环境中和生物体内难以降解，是典型的持久性有机污染物（Pops)。虽然它们大多数被禁用，但是近几年全球各地报道的监测数据表明，大气、水、土壤、底泥、生物和食物等样品中均可检测到有机氯农药，有机氯农药持久地暴露在环境中，给人类带来严重的潜在危害。

滴滴涕（DDT, Dichlorodiphenyltrichloroethane）是第一种合成有机氯农药，紧随其后，1942年林丹，1948年艾氏剂，1949年狄氏剂，1951年异狄氏剂等相继问世。在20世纪中期，该类农药得到了迅速发展。但人们很快就发现了该类农药的负面影响，它一旦被释放到环境中，就能够长期稳定地存在其中，并且积累在生物链中。到80年代，世界上所有国家都禁止使用几乎所有有机氯农药。我国于1983年停止生产和禁止使用六六六和滴滴涕等有机氯类农药。

二、有机氯农药的结构和特性

有机氯农药主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类，以苯为原料的包括六六六、滴滴涕和六氯苯等，以环戊二烯为原料的包括七氯、艾氏剂、狄氏剂和异狄氏剂等。此外，以松节油为原料的莰烯类杀虫剂、毒杀芬和以萜烯为原料的冰片基氯也属于有机氯农药。

合成DDT是一种混合物，含氯量在48%～51％之间，pH为5～8，其中包含几种异构体，p,p'-DDT约为75%～80%, o，p-DDT为15%～20%，还可能有4％的4,4'-二氯二苯基乙酸（p，p'-DDA)。 DDT有三种代谢过程：脱去氯化氢产生1,1-二氯-2,2-双（4-氯苯）乙烯（DDE )；脱氯还原成1,1-二氯-2,2-双（4-氯苯）乙烷（DDD) ; DDD氧化成DDA。 DDT和它的主要代谢物DDD, DDE均是亲脂性化合物，易于积聚在身体脂肪中。

艾氏剂能迅速降解，并形成环氧化物狄氏剂，而后者在环境中非常稳定，在土壤中的半衰期为5年。异狄氏剂是狄氏剂的立体异构体。它们仅在非常少的场合使用，如白蚁的防治等。

六氯环己烷（六六六，HCH）主要有四种异构体（α,β，γ,δ), γ-六六六亦称为林丹，是六氯环己烷的活性成分，可以通过结晶的方法将它从六氯环己烷混合物中分离出来。林丹是有机氯农药中持久性最小的化合物。

硫丹（Endosulfan）又名赛丹，化学名称1,2,3,4,7,7-六氯双环[2.2.1]庚烯-2-双羟甲基-5,6-亚硫酸酯，能防治多种作物害虫，是中国农业部门在绿色茶园和出口茶基地中推广使用的20余种农药中的一种，不同于其他的环戊二烯类杀虫剂，硫丹有一定的稳定性，在水果和蔬菜中它易于降解并形成相应的硫酸盐，半衰期一般为3～7 d。

三、有机氯农药对环境的污染

有机氯农药是人工合成杀虫剂，在世界农业生产中长期担当防治害虫的主角。研究表明，有机氯农药在环境中的残留期比较长，较难降解。1983年，我国就己经开始停止使用有机氯农药，但是20世纪90年代末期仍然可从环境中检出。长江南京段水域检出有机氯农药六六六、滴滴涕、五氯酚等，其水平保持在ng/L数量级。北京重要水源官厅水库近年污染严重，共检出有机氯农药（六六六、滴滴涕等）、多氯联苯及氯代烃类等污染物数十种，其挥发性有机物总含量为19.4～101ug/L，污染严重，不能作为饮用水水源地使用。

当今水资源日趋紧张，水体产生农药污染，最终通过生物链影响人类。因此，对环境水体中的农药进行及时、准确、有效的分析检测显得尤为重要。美国EPA规定的水中129种“黑名单”物质中包括有机氯农药17种，我国《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)也对3种有机氯农药的标准限值作了规定。

有机氯农药在喷洒时可随风飘散，落在叶面上可随蒸气流进入大气，在土壤表层时也可经日照蒸发到大气中，大风扬起农田的尘土也带着残留的农药形成大气颗粒物，漂浮在空中。例如，北京地区大气中就检测出艾氏剂、狄氏剂、滴滴涕、氯丹和硫丹等有机氯农药。

大气中的农药可随风长距离迁移，由农村到城市，由农业区到非农业区，甚至到无人区。一是通过呼吸影响人体和生物的健康；二是通过干湿沉降，影响地表水体与植物。

环境中有机氯农药，通过生物富集和食物链作用，危害生物。有机氯农药虽禁用20多年，农药残留亦不断下降，但近年来，国内外仍有报道土壤中有OCPs检出。水体、沉积物、蔬果及人体中也不同程度检出了有机氯农药，且检出量为人乳＞动物性食品＞土壤＞植物性食品＞水体和沉积物。