一、样品差集

PCBs属于半挥发性有机物，性质比较稳定，尤其是三氯以上的PCBs。环境空气、水、土壤、沉积物等环境介质中PCBs采集可同第三章所述SVOCS一起采集，采集方法见第二章，此处不再赘述。在此介绍一下，作为Pops之一，在履约成效评估中对PCBs的采集方法。根据履约技术导则的要求，采样工作采用大流量主动采样器，同时采集空气中PM10以下颗粒物以及气态中的PCBs。采样过程中记录温度、湿度、大气压、采样流量等参数，以计算采样体积。为能够评价采样效率，采集样品时，必要时须在采样器或者滤膜中加入13 C标记的采样标，作为替代物进行分析时的示踪。采样完成后，迅速装卸采样器具，以免受到空气污染，聚氨酯泡沫塑料、滤膜分别用干净的、灼烧过的锡箔纸包好，置于密封袋中，尽快运回实验室。

二、样品净化

对于土壤、大气颗粒物等固体样品及废水样品提取物，有必要对其进行净化，以去除干扰物、降低进样和色谱柱体系的污染风险、提高色谱柱的分离性能表现。EPA规定了可以使用的多种样品净化方法，其中适用于PCBs净化的方法主要有浓硫酸净化、硫酸／高锰酸钾净化、硅胶／弗罗里硅土净化、凝胶渗透色谱净化等，可根据实际样品的状况选择，但在使用时必须对净化回收率进行控制。

1．浓硫酸净化（EPA 3665)

浓硫酸净化是利用浓硫酸的强氧化性，除去脂肪、色素等杂质，效果良好，方法简便。具体操作是将浓硫酸加入有机相提取液（可适当浓缩）中，振荡分液，除去深色的磺化层，重复操作至有机相清亮澄清，再用硫酸钠溶液洗涤至中性。该净化方法有时会产生乳化现象，且磺化次数过多使低环多氯联苯损失，结果偏低。基质特别复杂的样品可考虑先使用浓硫酸处理2次，再用层析柱进一步处理。

2．柱层析[硅胶净化（EPA3630 )、弗罗里硅土（EPA3620) ]

层析净化是目前普遍采用的PCBs净化方法，目的是除去萃取液中的脂肪烃类和其他干扰组分，常用的层析柱有硅胶柱、弗罗里硅土柱等。层析柱填装柱分湿法装柱和干法装柱。湿法装柱先用溶剂浸泡填料，除去气泡，然后转入层析柱中，填实；干法装柱是将干燥的填料直接装入层析柱中，再加入有机溶剂，使填料浸润。干法的优点是操作相对简便、快捷，但容易造成层析柱断层有气泡，适用于柱内径较宽的层析柱，内径小于1 cm的层析柱宜用湿法装柱。根据样品含水量情况在层析柱顶层覆盖一层无水硫酸钠。单质硫极易从土壤或沉积物样品中萃取出来，并在PCBs测定中引起色谱干扰，添加铜粉层可以去除硫杂质等。具体上样操作是将萃取浓缩液转移到小柱上（萃取溶剂如与淋洗溶剂极性不同，上样前需进行溶剂转换），用合适的溶剂［如正己烷／丙酮溶液（9：1)、正己烷-二氯甲烷（9：1)等，根据回收率实验确定合适的淋洗液］淋洗小柱，接收淋洗液到浓缩管，氮吹浓缩准确定容。如样品干扰严重，提取液颜色较深，可采取酸洗方法，用浓硫酸进行磺化处理至有机相透明澄清，再过弗罗里硅土柱净化。

层析柱净化方法的缺点是装柱时要掌握操作要领，受人为影响较大；溶剂使用量也较大。随着商品化小柱的问世，有效解决了这个问题。

3．凝胶渗透色谱（GPC) (EPA3640)

凝胶渗透色谱分离原理是基于尺寸排阻色谱而不是极性因素，所以没有很强的作用力破坏或不可逆地吸附目标分析物；GPC柱子寿命较长，可重复使用。广义上讲，凝胶渗透色谱柱也属于层析柱，一般填料为biobeads，可自己装填。目前已有商品化的凝胶渗透色谱仪，使样品净化实现了自动化操作，其缺点是投资较大、溶剂使用量较大。

样品净化后，一般采用旋转蒸发或直接氮吹等方法对多氯联苯净化液进行定容浓缩至上机分析体积。