1、配位滴定法的终点误差计算

式中：

E_t—终点误差；

△PM'—滴定终点（ep）与化学计量点（sp）的PM’值之差；

K '_MY—条件稳定常数（查表：校正酸效应、水解效应及生成酸式或碱式配位物效应后EDTA配位物的条件稳定常数）；

c^sp_M—被滴定离子在化学计量点时相当的浓度。

对于上述标定实例，式（14-5)中：

△P(Zn)＝p(Zn)_ep-p(Zn)_sp……（14-6）

式中：

p(Zn)_sp—滴定终点（ep）时，被测离子锌浓度的对数；

p(Zn)_sp—化学计量点（sp）时，被测离子锌浓度的对数。

1gK'_znY＝1gK_ZnY-lga_Y(H)……（14-7）

式中：

1gK_ZnY—乙二胺四乙酸二钠与锌的配位稳定常数的对数；

1ga_Y(H)—乙二胺四乙酸二钠酸效应系数（PH≈10)的对数。

对于上述标定实例，式（14-5)中：

式中：

m—氧化锌的质量的准确数值，单位为克（g);

M—氧化锌的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol) [M(ZnO)=81.408];

V₂—滴定终点时溶液体积的数值，单位为毫升（mL) ;

1000—换算系数。

1．乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c(EDTA)=0.1 mol/L]标定的终点误差计算

已知条件：

(1)工作基准试剂氧化锌的质量m=0.31000 g;

(2）氧化锌的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol),[M(ZnO）=81.408];

(3）乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积约为35 mL，则滴定终点时体积约为150 mL；将上述条件代入式（14-8)中，得：

(4) pH=10时，乙二胺四乙酸二钠与锌的配位稳定常数的对数：1gK_zny=16.50;

(5) pH=10时，乙二胺四乙酸二钠酸效应系数（pH≈10)的对数：lga_Y(H)=0.45;

将上述条件代入式（14-7)中，得：

1gK'_znY=1gK_znY-1ga_Y(H)＝16.50-0.45＝16.05

则：K’_znY＝1016.05

滴定终点时c^sp_zn2+≈c^ep_zn2+，则：

(6）铬黑T(EBT):pK_al=6.3,pK_a2=11.6，故pH=10.00时：

则：1ga_EBT（H）=lg40=1.60

(7) pH=10时，铬黑T与锌的配位稳定常数的对数：1gK_znEBT=12.9 ;

1gK'_znEBT=1gK_znEBT-1ga_EBT(H)=12.9-1.6＝11.3

即：p(Zn)_eP=1gK'_znEBT=11.3

则：△p(Zn）=p(zn)_ep-p(zn)_sp=11.3-8.82=2.48

故将上述条件代入式（14-5)中，得到标定乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液［c（EDTA)=0.lmol/L］的终点误差：

2．乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液［c(EDTA)=0.02 moVL］标定的终点误差计算

已知条件：

(1)工作基准试剂氧化锌的质量m=0.0588g;

(2）乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积约为35 mL，则滴定终点时体积约为150 mL。

将上述条件代入式（14-8)中，得：

滴定终点时c^sp_zn≈c^ep_sp，则：

(3) △p(Zn)=p(Zn)_ep-p(Zn)_sp＝11.3-9.18=2.12

故将上述条件代入式（14-5)中，得到标定乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液［c(EDTA)=0.02mol/L］的终点误差：