1.测定方法

以GB/T 625-2007《化学试剂硫酸》中质量分数的测定为例。

1.2含量

称取2g（约1.1 mL)样品，精确至0.0001g，注入盛有50 mL水的具塞轻体锥形瓶中，冷却，加2滴甲基红指示液(1g/L),用氢氧化钠标准滴定溶液［c(NaOH)=1.0 mol/L］滴定至溶液呈黄色。

硫酸的质量分数“w”数值以“％”表示，按式（1)计算：

式中：

V—氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL) ;

c—氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L) ;

M—硫酸摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol);

m—样品质量的数值，单位为克（g)。

2．强碱滴定强酸的终点误差的计算

(1）强碱滴定强酸的终点误差的计算式

式中：

E_t—终点误差；

△pH—滴定终点pHep与化学计量点pHsp的差值；

K_t—滴定反应常数；

c^ep_HX—强酸HX在滴定终点时相当的浓度。

其中，滴定反应常数：

式中：

K_t—滴定反应常数；

K_w—水的解离常数(1.0×10^-14)。

(2）硫酸质量分数测定的已知条件

试样质量2.1208g、滴定体积36.56 mL、终点时体积：50 mL+36.56 mL=86.56 mL,甲基红指示剂pH变色范围4.4(红）～6.2(黄）、终点pH≈6.2化学计量点pH_sp=7.0。

终点与化学计量点pH的差值：△pH=pH_ep-pH_sp=6.2-7.0=-0.8 ;

强碱滴定强酸时的滴定反应常数：K_t=1.0×10¹⁴;

终点时硫酸的浓度：

(3)强碱滴定强酸的终点误差

将上述已知条件代入式（14-1)，得到强碱滴定强酸的终点误差：

3．同理可计算强酸滴定强碱的终点误差

4．强酸滴定强碱（或强碱滴定强酸）的终点误差对测量不确定度分量的影响

从上述计算结果可以看出：在GB/T 625-2007《化学试剂硫酸》中质量分数的测定条件下，容量分析中“强碱滴定强酸”或“强酸滴定强碱”测定产品质量分数的测量不确定度评定时，终点误差很小，与“容量分析法产品质量分数的测量不确定度评定实例评定”结果相比，终点误差对产品质量分数的测量不确定度的影响微乎其微（终点误差按两点分布，k=1)，可以不考虑终点误差引入的测量不确定度分量。