一、实验原理

1．总酸性基的测定

总酸性基的测定，常用氢氧化钡法。此法的原理是腐植酸和过量的氢氧化钡反应生成腐植酸的钡盐，用过量的标准酸中和过剩的氢氧化钡，然后用标准的氢氧化钠溶液回滴过量的酸。

2.羧基的测定

羧基的测定常用醋酸钙法，此法的原理是：腐植酸与醋酸钙反应生成腐植酸钙和醋酸，然后用标准氢氧化钠溶液滴定生成的醋酸，其反应为

2R一COON＋Ca(CH₃C00)₂→（RC00)₂Ca↓＋2CH₃COOH

CH₃COOH＋NaOH→CH₃COONa＋H₂O

由于腐植酸中的酸性基团主要是羧基和酚羟基，其他的酸性基团很少。因此，只要测出总酸性基团的量减去羧基即为酚羟基。

二、主要仪器和药品

容量瓶（25 ml)、振荡器、托盘天平、移液管（10 ml)、锥形瓶（250 ml)、碱式滴定管（25 ml)、分析天平。

氢氧化钠标准溶液（0.1 mo1·L^-1)、盐酸标准溶液（0.1 mol·L^-1）、氢氧化钡溶液（0.05 mol·L^-1),醋酸钙溶液（0.25 mo1·L^-1),酚酞指示剂（质量分数0.1%)、风化煤样品。

三、实验内容

1．总酸性基的测定

用凡冲洗25 ml容量瓶1一2 min，以除去瓶中C0₂。准确称取0.2 g试样（精确至0.000 2 g)，迅速放入25 ml容量瓶中，加入0.1 mol ·L^-1氢氧化钡溶液至刻度，将瓶口用蜡密封，以避免空气中二氧化碳干扰。试样在室温条件下放置48 h，每一工作日定期振荡几次，或在振荡器上振荡10 h。静置之后用移液管吸取10 ml澄清液（切勿搅动底部的固体样）放入装有15 ml的0.1 mol·L^-1盐酸标准溶液的锥形瓶（容量为250 ml）中，加3滴酚酞指示剂和50 ml无C0₂的蒸馏水，用0.1 mol· L^-1氢氧化钠回滴过量的盐酸至出现粉红色。同时做空白试验。

2.羧基测定

准确称取0.2 g（精确至0.0002g）试样于25 ml容量瓶中，加入0.5 mol·L^-1醋酸钙溶液至刻度，在室温下放置48 h。每一工作日定期振荡几次或在振荡器上振荡10 h。静置后用移液管吸取上层清液10 ml于锥形瓶（容量为250 ml）中，加3滴酚酞指示剂和50 ml无C0₂蒸馏水，用0.1 mo1·L^-1氢氧化钠标准溶液滴定至出现粉红色为止，同时做空白试验。

四、结果计算

1．总酸性基

式中V一滴定试样时所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，ml;

V₀—空白滴定时所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，ml;

c—氢氧化钠标准溶液的浓度，mol·L^-1；

m—样品质量，g;

F—反应液总体积与滴定时分取试液体积比。

2.羧基

羧基的计算方法与总酸性基的计算方法相同。

3.酚羟基

酚羟基=总酸性基-羧基

五、注意事项

①空气中的二氧化碳对总酸性基的测定有较大影响。

②润湿性能不好的样品可以先滴加几滴酒精润湿，然后再加反应液。

③对含钙、镁量高的煤样可先用质量分数1％盐酸预处理。然后水洗至无氯离子（用AgNO₃试验）后，再行测定。