(一)库仑法

         其原理基于恒电流库仑滴定。水样以重铬酸钾为氧化剂，在10．2 mol／L硫酸介质中回流氧化l5min，过量的重铬酸钾用电解产生的Fe²⁺作为滴定剂，进行库仑滴定。
        电路系统和电磁搅拌器等组成。其中库仑池由工作电极对、指示电极对及电解液组成。工作电极对为双铂片工作阴极和铂丝辅助阳极，用于电解产生滴定剂；指示电极对为铂片指示电极(正极)和钨棒参比电极(负极)，以电位变化指示库仑滴定终点。电解液为10．2 mol／L硫酸、重铬酸钾和硫酸铁混合液。电路系统由终点微分电路、电解电流变换电路、频率变换积分电路、数字显示逻辑运算电路等组成。用于控制库仑滴定终点，变换和显示电解电流，将电解电流进行频率转换、积分，并根据电解定律进行逻辑运算，直接显示水样的CODcr值。
        本法简便快速、试剂用量少，不需标定滴定溶液，尤其适合于工业废水的控制分析。当用3 mL O．05 mol／I，重铬酸钾溶液进行标定值测定时，最低检出浓度3 mg／L。
        (二)快速密闭催化消解法
        在经典的重铬酸钾一硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝钾和钼酸铵，于50 mL具密封塞的加热管中，165℃时消解15 min，通过提高反应温度和反应系统的压力，达到缩短反应时间的目的。消解好的试液可用硫酸亚铁铵标液滴定，也可用分光光度法测定。
        (三)分光光度法
        在消解过程中，重铬酸钾氧化水样中有机物的同时被还原为Cr³⁺，试样CODcr浓度与生成的Cr³⁺浓度呈正比，在波长600 nm处测定试样的吸光度，利用工作曲线可计算样品的CODcr。
        (四)氯气校正法(HJ／T 70—2001)
       在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液及硫酸汞溶液，并在强酸介质中以硫酸银作催化剂，经2 h沸腾回流后，以1，lO一邻菲哕啉为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度，即为表观COD。将水样中未络合而被氧化的那部分氯离子所形成的氯气导出，再用氢氧化钠溶液吸收后，加入碘化钾，用硫酸调节pH约为3～2，以淀粉为指示剂，硫代硫酸钠标准溶液滴定，消耗的硫代硫酸钠的量换算成消耗氧的质量浓度，即为氯离子校正值、表观COD与氯离子校正值之差，即为所测水样真实的CODcr。
       本法适用于氯离子含量大于l O00mg／L小于20 000 mg／L的高氯废水COD的测定。方法检出限30 mg／L。

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