校准曲线是表述待测物质浓度与所测量仪器响应值的函数关系，制好校准曲线是取得准确测定结果的基础。

(1)水质分析使用的校准曲线为该分析方法的直线范围，根据方法的测量范围（直线范围），配制一系列浓度的标准溶液，系列的浓度值应较均匀分布在测量范围内，系列点≥6个（包括零浓度）。

(2)校准曲线测量应按样品测定的相同操作步骤进行（经过实验证实，标准溶液系列在省略部分操作步骤时，直接测量的响应值与全部操作步骤具有一致结果时，可允许省略操作步骤），测得的仪器响应值在扣除零浓度的响应值后，绘制曲线。

(3)用线性回归方程计算出校准曲线的相关系数，截距和斜率，应符合标准方法中规定的要求，一般情况相关系数r≥0.999。

(4）用线性回归方程计算结果时，要求r≥0.999。

(5）对某些分析方法，如石墨炉原子吸收分光光度法、离子色谱法、等离子发射光谱法、气相色谱法、气相色谱一质谱法、等离子发射光谱一质谱法等，应检查测量信号与测定浓度的线性关系，当r≥0.999时，可用回归方程处理数据；若r<0.999，而测量信号与浓度确实存在一定的线性关系，可用比例法计算结果。

精密度检验

精密度是指使用特定的分析程序，在受控条件下重复分析测定均一样品所获得测定值之间的一致性程度。

（1)精密度检验方法

检验分析方法精密度时，通常以空白溶液（实验用水）、标准溶液（浓度可选在校准曲线上限浓度值的0.1-0.9倍）、实际水样、水样加标样等几种分析样品，求得批内、批间标准偏差和总标准偏差。各类偏差值应等于或小于分析方法规定的值。

(2）精密度检验结果的评价

1)由空白平行试验批内标准偏差，估计分析方法的检出限；

2）比较各溶液的批内变异和批间变异，检验变异差异的显著性；

3)比较水样与标准溶液测定结果的标准差，判断水样中是否存在影响测定精度的干扰因素；

4）比较加标样品的回收率，判断水样中是否存在改变分析准确度的组分。

(3)测定结果的精密度表示

1)平行样的精密度用相对偏差表示

①平行双样相对偏差的计算方法：

式中：A,B—同一水样两次平行测定的结果。

②多次平行测定结果相对偏差的计算方法：

式中：xi—某一测量值；

X—多次测量值的均值。

2）一组测量值的精密度常用标准偏差或相对标准偏差表示。标准偏差或相对标准偏差的计算方法：

式中：xi—某一测量值；

x—一组测量值的平均值；

n—测量次数。