1．方法原理

在酸性（pH=2 )条件下，用GDX-502树脂吸附水中的酚类化合物，用碳酸氢钠水溶液淋洗树脂，去除有机酸，然后用乙睛洗脱、定容，液相色谱法分离测定。

2．干扰及消除

对于含油量较高的工业废水，可预先用正己烷萃取除去干扰。

3．方法的适用范围

本方法适用于水和废水中酚类化合物的测定。各组分的最低检测量为1-4ng。当富集水样的体积为1L、进样体积为10μl时，最低检测浓度为0.6-0.5μg/L。

4．仪器

①液相色谱：具紫外检测器。

②层析柱：90mm×60mm。

5．试剂

①GDX-502树脂。

②乙腈：色谱纯。

③甲醇：色谱纯。

④乙酸：分析纯。

⑤丙酮：分析纯。

⑥盐酸溶液：C (HCl) =6mol/L。

⑦碳酸氢钠溶液：C (Na2CO3) =0.05mol/L。

⑧苯酚、邻氯酚、对硝基酚、2, 4-二硝基酚、邻硝基酚、2, 4-二甲酚、4-氯间甲酚、2,4-二氯酚、4,6-二硝基邻甲酚、2, 4, 6-三氯酚和五氯酚标准溶液：先用甲醇为溶剂配制浓度为500-1000mg/L的标准贮备溶液，然后再用乙睛将其稀释至1-1mg/L。

6．步骤

(1)水样的采集与保存

将水样采集于棕色具塞硬质玻璃瓶中，装满，瓶中不能留有顶上空间和气泡。于冷暗处（(4℃）保存。样品必须在7d内用树脂吸附，40d内进行分析。若水中有残留氯存在，每升水中加入80mg硫代硫酸钠，摇匀。

(2）色谱条件

色谱柱：Supelco silTMLC-18, 25cm×4.6mm, 5μm。

流动相：A：乙腈（含1％乙酸），B：水（含1％乙酸）。25min

梯度淋洗：流动相B 70％——→ 流动相B 20%，流速：1.00ml/min。

检测器：UV-280nm、290nrn。

进样量：l0μl。

(3）标准曲线的绘制

用高效液相色谱测量不同浓度各种酚标准溶液的峰高或峰面积，以各种酚的含量(mg/L）对应其峰高或峰面积绘制标准曲线。

(4）样品测定

①树脂的纯化：树脂使用前应用精制的丙酮浸泡数日，数次更换新溶剂到丙酮无色。再用乙腈回流提取6h以上。纯化后的树脂密封保存在甲醇中备用。

②层析柱的准备：首先在层析柱的活塞上部管内放少许干净的玻璃棉，然后湿法加入净化后的树脂，直至树脂床高约80mm。最后，在其上放一层玻璃棉（晃动以赶出柱中的气泡）。打开活塞放出甲醇，直到液面刚好达到树脂床顶部。用10ml乙腈分二次淋洗树脂，再用10ml水淋洗树脂，每次淋洗时都不要使液面低于树脂床。

③样品富集：根据水中酚类化合物的含量，取水样50-1000ml（浓度高的水样，如车间废水，应适当稀释），用6mol/L盐酸调至pH=2。使水样以大约4ml/min的流速流经层析柱。当大量水样均流过柱子后，保持液面在树脂高度，用l0ml碳酸氢钠溶液，分两次淋洗层析柱。将水全部放出，并用吸耳球轻轻加压将柱中水尽量排净。

④样品洗脱：用2.0ml乙腈淋洗层析柱，用细不锈钢丝活动树脂，以赶出柱中的气泡，平衡10min。打开柱活塞，待乙睛自然流动停止再加入3.0ml，将乙腈全部放出，并定容至5.0m1。

⑤样品分析：用液相色谱法分离测定样品溶液中的各种酚。

定性分析：根据各组分的相对保留时间、不同波长下的吸收比及紫外光谱确定酚的种类。

定量分析：根据样品溶液中各组分的峰高或峰面积，由标准曲线得出酚的含量并计算水样中酚的浓度。

7．计算

水样中目标化合物浓度(μg/L )＝Ci·V2/V1

式中：Ci——由标准曲线上查得的样品溶液中目标化合物浓度（mg几）；

V2——洗脱液体积（ml);

V1——水样的体积（L)。

8．精密度和准确度

9．注意事项

（1)树脂的选择

据有关资料介绍，在中性介质中，XAD-2、XAD-4、GDX-101、GDX-301、GDX-402和GDX-502吸附树脂，对酚类化合物均有较强的富集效果。我们选择了GDX101、GDX301和GDX-502三种树脂作比较，实验结果表明，在酸性介质中，GDX-101对酚类的吸附效率较差，GDX-502和GDX-301较好。在本方法规定的实验条件下，GDX-502的吸附洗脱效果优于GDX-301。

(2）洗脱剂的选择

乙醚、二氯甲烷、二硫化碳、丙酮等都是使用较普遍的洗脱剂，但使用上述溶剂洗脱时，必须先浓缩蒸干，再用甲醇或乙腈定容后才能测定。由于酚易挥发，在浓缩蒸干过程中损失较大。选用乙腈为洗脱剂，洗脱定容后直接测定，干扰少，回收率较高。

(3）流动相的选择

可能由于甲醇易与酚类化合物形成氢键的缘故，用甲醇作流动相分离效果不好。