1.方法原理

本法利用离子交换的原理，连续对多种阴离子进行定性和定量分析。水样注入碳酸盐－碳酸氢盐溶液并流经系列的离子交换树脂，基于待测阴离子对低容量强碱性阴离子树脂（分离柱）的相对亲和力不同而彼此分开。被分离的阴离子，在流经强酸性阳离子树脂（抑制柱）或抑制膜时，被转换为高电导的酸型，碳酸盐一碳酸氢盐则转变成弱电导的碳酸（清除背景电导）。用电导检测器测量被转变为相应酸型的阴离子与标准进行比较，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。

2．干扰及消除

任何与待测阴离子保留时间相同的物质均干扰测定。待测离子的浓度在同一数量级可以准确定量。淋洗位置相近的离子浓度相差太大，不能准确测定。当Br-和NO3离子彼此间浓度相差10倍以上时不能定量。采用适当稀释或加入标准等方法可以达到定量的目的。高浓度的有机酸对测定有干扰。水能形成负峰或使峰高降低或倾斜，在F-和Cl-间经常出现，采用淋洗液配制标准和稀释样品可以消除水负峰的干扰。

3．方法的适用范围

本方法可以连续测定饮用水、地表水、地下水、雨中水的F-、Cl-、Br-、NO2-、NO3-、PO3-4和SO2-4。方法的测定下限一般为0.1mmg/L。当进样量为100μl，用10μS满刻度电导检测器时，F-为0.02mg/L（以下均用mg/L), Cl- 0.04、NO2 0.05、NO3 0.10、Br- 0.15、PO3-4 0.20、SO2-40.10。

4．仪器

①离子色谱仪（具分离柱、抑制柱或抑制膜、抑制器）。

②检测器，记录仪或数据处理系统。

③进样器。

④淋洗液及再生液贮罐。

5．试剂

实验用水均为电导率小于0.5μS/cm的二次去离子水，并经0.45μm的微孔滤膜过滤。

所用试剂均为优级纯试剂。

①淋洗贮备液：分别称取25.44g碳酸钠和26.04g碳酸氢钠（均己在105℃烘干2h,干燥器中放冷），溶解于水，移入l000ml容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，在冰箱中保存。碳酸钠浓度（Na2CO3）为0.24mol/L；碳酸氢钠为0.31mol/L。

②淋洗使用液：取20.00ml淋洗贮备液置于2000ml容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。此溶液碳酸钠浓度为0.0024mol/L;碳酸氢钠为0.0031mol/L。

③氟离子标准贮备液：称2.2100g氟化钠（105℃烘2h)溶于水，移入l 000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释至标线，贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg氟离子。

④氯离子标准贮备液：称1.6484g氯化钠（105℃烘2h)溶于水，移入l000ml容量瓶中，加入10.00m1淋洗贮备液，用水稀释到标线，贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg氯离子。

⑤溴离子标准贮备液：称1.2879g溴化钠（105℃烘2h)溶于水，移入l000ml容量瓶中，加入10.00m1淋洗贮备液，用水稀释到标线，贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg溴离子。

⑥亚硝酸根离子标准贮备液：称1.4998g亚硝酸钠（干燥器中干燥24h)溶于水，移入l000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线，贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg亚硝酸根。

⑦磷酸根标准贮备液：称1.495g磷酸氢二钠（干燥器中干燥24h)溶于水，移入1000m1容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线，贮于聚乙烯液中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg磷酸根。

⑧硝酸根标准贮备液：称1.3703g硝酸钠（干燥器中干燥24h)溶于水，移入l000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线，贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硝酸根。

⑨硫酸根标准贮备液：称1.8142g硫酸钾（105℃烘2h)溶于水，移入1000m1容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线，贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硫酸根。

⑩混合标准使用液：可根据被测样品的浓度范围配制混合标准使用液。如：吸取F-3.00ml, Cl- 4.00m1, Br-10.0m1, NO2- 10.00ml, NO3- 30.00ml, PO3-450.00ml, SO2-450.00ml于l000ml容量瓶中，加入10.00m1淋洗贮备液，用水稀释到标线。F-、Cl-、Br-、NO2-、NO3-、PO3-4、SO2-4浓度分别为3mg/L、4mg/L、10mg/L、10mg/L、30mg/L、50mg/L、50mg/L。

⑨再生液：取硫酸1.39ml于2000m1容量瓶中（瓶中装有少量水），用水稀释到标线。

6．步骤

仪器操作按仪器的使用说明书进行。

(1)样品保存及预处理

样品采集后均经0.45μm微孔滤膜过滤，保存于聚乙烯瓶，置于冰箱中，使用前将样品和淋洗贮备液按（99+1）体积混合，以除去负峰干扰。

(2）校准曲线

分别取2.00、5.00、10.00、50.00ml混合标准溶液于l00ml容量瓶中，再分别加1.00m1淋洗贮备液，用水稀释到标线，摇匀。用测定样品相同的条件进行测定，绘制校准曲线。

(3）样品测定

①色谱条件：淋洗使用液流速为2.5ml/min，进样量为100μl，电导检测器灵敏度根据仪器情况选择。

②定性分析：根据各离子的出峰保留时间确定离子种类。

③定量分析：测定未知样的峰高，从校准曲线查得其浓度。

7．精密度和准确度

统一样品含（单位均为mg/L): F- 1.00, Cl- 2.00, NO2-5, NO3 -10, PO3-428, Br- 5.00, SO2-4 25。 15个实验室测定的平均值分别是F-1.08, Cl- 1.97, NO2- 5.08, Br- 4.68, NO3 10.0, SO2-4 25.15,PO3-427.73。室内相对标准偏差为：F- 3.3%, Cl- 2.6%, NO2- 2.0%, NO3- 1.8%, Br-2.6%, PO3-4 0.9%, SO2-4 2.2%；室间相对标准偏差为：F- 10.6%, Cl- 3.8%, NO2-10.2%,NO2-.6%, Br -5.3%, PO3-4 8.4%, SO2-43.2%。还分析了多种实际水样，其精密度和准确度均为良好。

8．注意事项

①用淋洗液配制标准溶液和稀释样品，可除去水的负峰干扰，使定量更加准确。

②样品经φ25mm、0.45μm滤膜过滤，用以除去样品中颗粒物，以防沾污色谱柱。

③淋洗液经φ150mm、0.45μm微孔滤膜过滤，用5000ml滤瓶承接，这样过滤速度快，时间短。

④整个系统不能有气泡，否则会影响分离效果。

⑤其他型号的离子色谱仪可参照本方法自行选择色谱条件。试液中离子浓度更低或更高，可选择电导检测器的不同灵敏度档。

⑥作校准曲线和测定样品应在同一灵敏度下进行。

⑦因试剂、器皿或者样品的预处理可引入污染干扰测定，因此要特别注意防止污染。